Радикалы, определение метиловым спиртом

Для сравнения адсорбции на пористом и непористом адсорбенте были использованы образцы КСК-2 и БС-1, обладающие, как это видно из табл. 1, близкими значениями степени гидратации. Как следует из рис. М, полученные из обоих образцов данные качественно не отличаются друг от друга. В том и другом случае по мере роста углеводородного радикала наблюдается падение предельного значения адсорбции и смещение его в область меньших концентраций, что находится в согласии с теорией [13]. Подобные же результаты были получены на этом образце силикагеля при использовании в качестве растворителя н-гептана (рис. 2), за исключением данных для ограниченно растворимого в гептане метилового спирта, изотерма для которого имела 5-образную форму [16]. Сравнение этих изотерм с изотермами, приведенными на рис. 1, показывает, что замена растворителя не оказывает существенного влияния на величину адсорбции изученных спиртов. Если считать, что наблюдаемое снижение предельно адсорбированного количества в гомологическом ряду может быть вызвано конкуренцией молекул растворителя, то адсорбция последнего, очевидно, будет увеличиваться по мере уменьшения адсорбции спирта, т. е. при переходе к высшим спиртам. С целью оценки адсорбции растворителя в этих системах изотерма адсорбции октилового спирта на силикагеле была продолжена в область высоких концентраций. При экстраполяции ее наклонной части до пересечения с осью абсцисс получалось значение, близкое к концентрации чистого спирта. Поскольку такая экстраполяция не может дать достаточно точных результатов, был проведен ряд дополнительных опытов по определению адсорбции ССи из его растворов в октиловом спирте. В интересующей нас области концентраций в пределах ошибок измерений заметной адсорбции не было обнаружено. [c.115]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Так, в главе V была рассмотрена конкуренция реакций ацетильного радикала, приводящих к образованию окиси и двуокиси углерода, конкуренция реакций метильного радикала, дающих метан и метиловый спирт описаны исследования конкуренции метилперекисных радикалов на основе определения относительных количеств метилового спирта и формальдегида, образовавшихся из этих радикалов. Конкуренция реакций атомов водорода исследовалась в связи с распадом пропана (глава IV). Эти результаты обобщены Нейманом, Ефремовым и Сердюк [1]. Кроме того, в литературе имеется еще ряд работ, в которых исследовалась конкуренция радикальных реакций. Рассмотрению их и будет посвящена настоящая глава. [c.134]

С другими способными к комплексообразованию металлами, например соединениями железа (III), образуются соединения, окрашенные в цвета от желто-красного до сине-фиолетового, легкорастворимые в воде и спирте. Такие комплексные соединения образуются только из енольн ных форм кетокислот. Реакция с солями железа очень чувствительна Одну каплю вещества смешивают с 3—5 мл метилового спирта и добавляют хлорид железа (III). Если окраска не возникает в растворе метилового спирта, то это может быть обусловлено пространственными затруднениями или тем, что не произошло образования г(Ыс-енольной формы р-Карбонильные соединения дают с хлоридом железа (III) определенные окраски, находящиеся в строгой и закономерной зависимости от строения этих соединений Эфиры р-кетокислот, не имеющих заместителей у атома углерода в а-положении, дают интенсивную виннокрасную до синеватой окраску, не зависящую от радикала (максимум поглощения около 500 ммк). В отличие от этих веществ эфиры а-моноза-мещенных р-кетокислот [c.526]

Попадание молекул спирта в пустоты каркаса молекул воды вызывает стабилизацию ее структуры. Это явление сопровождается уменьшением коэффициента самодиффузии [406, 408], диэлектрической релаксации молекул воды [409], появлением экстремумов на зависимостях тепловых эффектов смешения [410] и растворения [1, 199, 200, 274, 306, 407, 411] от состава. Особенно легко внедряются молекулы метилового спирта, которые, будз и небольшими по размеру, попадая в пустоты структуры воды, вызывают лишь незначительную деформацию ее каркаса. Для больших молекул спирта простое внедрение в полости каркаса связано с определенными стерическими затруднениями. Маленков [412], рассматривая стабилизацию структуры воды молекулами неэлектролита в связи с соответствием размеров пустот льдоподобного каркаса размерам добавок, пришел к выводу, что различные неэлектролиты по разному стабилизируют структуру воды. Если небольшие молекулы метилового спирта могут целиком размеш,аться в пустотах льдоподобного каркаса, то более крупные молекулы (этиловый спирт и другие) стабилизируют не льдоподобный, а додекаэдрический каркас воды. Причем гидрофильные группы спиртов могут замещать молекулы воды в узлах ее решетки. Гидрофобный алкильный радикал может стабилизировать структуру воды не только за счет уменьшения трансляционного движения молекул воды, но и за счет вандерваальсового взаимодействия [413]. [c.169]

Специфические реагенты (реактивы) — органические или неорганические реагенты, которые позволяют при определенных условиях обнаруживать (определять) одно вещество (нон элемента). Напр., крахмал представляет С. р. на свободный ио,7,. Спирты (алкоголи) -—органические соединения, содержащие гидроксогрупну ОН, соединенную с каким-либо углеводородным радикалом. По числу гидроксогрупп различают одноатомные спирты (СНзОН — метиловый, СвНбСНаОН — бензило-вый), двухатомные (СНгОН—СНгОН — этиленгликоль), многоатомные (глицерин СНзОН-СН(ОН) —СНгОН) если радикал ароматический, то С. называют фенолами. Низшие предельные С.— легко подвижные, растворимые в воде жидкости с характерным запахом и жгучим вкусом более сложные (от С4 до Си) — маслянистые жидкости, не смешивающиеся с водой выше i2—твердые вещества без запаха и вкуса. С. образуют алкоголяты с активными металлами (напр., HsONa), первичные С. окисляются до альдегидов, вторичные —до кетонов, дегидратируются [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология