Амиды боргидридом натрия

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Описан также комплекс ацет-амида с боргидридом натрия, плавящийся около 100° С [123]. [c.406]

Соли декаборана образуются при взаимодействии его в эфире с гидридами [41, 42—44], боргидридами [41, 42, 45], амидами [42] и алкоголятами [42, 45] щелочных металлов. Особенно энергично, с выделением тепла, реагирует гидрид натрия. [c.319]

Атом кислорода амидов алкилируется солями оксония и образуются соли Ы-алкилиминоэфиров (алкоксиметиленими-ниевые соли) [608]. Затем такие ионы можно обработать различными нуклеофилами. Например, их можно восстановить до аминов с помощью боргидрида натрия или превратить в ами-дины действием вторичных аминов [609]. Эта реакция хорошо [c.140]

Олефины типа R H = HR и RR = H2 присоединяются к нитрилам в присутствии нитрата ртути, давая после обработки боргидридом натрия такие же амиды, как и получаемые по реакции Риттера [566]. Преимуидество этого метода заключается в том, что он позволяет избежать применения сильных кислот. [c.416]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Синтез глутамина, катализируемый глутаминсинтетазой, вероятно, протекает по типу SI (y). Однако прямых доказательств образования предполагаемого промежуточного продукта -глутамилфосфата пока не имеется. Парциальные реакции изотопного обмена, которые в случае такого синтеза, по-видимому, должны были бы иметь место, не наблюдались [89]. Очевидно, образующийся в качестве промежуточного соединения ацилфосфат является короткоживущим соединением, и все три реагента должны одновременно присоединиться к ферменту прежде, чем активный центр станет способным к функционированию. О том, что образование ацилфосфата действительно происходит [90, 91], свидетельствует выделение внутреннего амида глутаминовой кислоты 5-оксопро-лина (пирролидонкарбоновой кислоты) и восстановление промежуточного продукта боргидридом натрия в спирт [c.137]

НАТРИЯ БОРГИДРИД-КОБАЛЬТА(И) ХЛОРИД ( o i,). Восстановление. Под действием одного боргидрида натрия нитрилы и амиды не восстанавливаются. Однако при использовании [c.187]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Третичные амиды восстанавливаются боргидридом натрия в пиридине до третичных аминов [3442]. Вторичные и третичные амины могут быть получены из соответствующих амидов при обработке последних триэтилоксонийборфторидом в хлористом метилене, замене хлористого метилена абсолютным спиртом и добавлении избытка NaBH4 [3204]. [c.310]

Первое восстановление четвертичной соли было проведено с аналитической целью дифосфопиридиннуклеотид был восстановлен боргидридом натрия до дигидросоединения [1960, 1961]. С тех пор этим способом было восстановлено большое число других четвертичных солей гетероциклических соединений и алкалоидов. При восстановлении замещенных четвертичных соединений пиридина могут быть получены различные производные. При избытке ЫаВН4 (от 2 до 4 моль-экв) в большинстве случаев образуются 1-алкил-1,2,5,6-тетрагидропиридины [913, 1016, 1019, 1096, 1914]. Дигидропи-ридины удалось выделить в кристаллической форме только в редких случаях [2461, 2485, 2905]. Было установлено, что они представляют собой в основном 1,2-дигидропиридины [1016, 2485, 2906]. Из производных никотиновой кислоты, и прежде всего из ее амидов, можно получить также 1,4- и 1,2-дигидросоединения [466, 1960, 1961, 2195, 2812, 2905, 2906]. Из хлористого Л -фенилпиридиния образуется I-фенил-1,2-дигидропиридин с выходом 60% [2461]. [c.318]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

Восстановление органических соединений с помощью ЫаВН4 можно осуществлять в водном, диоксановом или метанольном растворе. Боргидрид натрия применяется для восстановления альдегидов и кетонов в первичные и вторичные спирты, хлорангидридов кислот — в первичные спирты. Кислоты, сложные эфиры, ангидриды и амиды кислот, как правило, пе восстанавливаются этим реагентом. Избирательное свойство боргидрида натрия используется для восстановления карбонильной группы в присутствии карбэтоксильной и т. д. [c.89]

Восстановление амидов. Амиды легко восстанавливаются алюмогидридом лития, но боргидриды натрия и калия не оказывают на них никакого действия. Смесь боргидрида калия и хлористого лития в тетрагидрофуране была исследована с точки зрения ее действия на различные амиды (Davis, 1956). Первичные и вторичные амиды, бензамид и N-метилбензамид оставались неизменными в течение 20 ч, но третичный Х,Х-диметилбензамид полностью [c.179]

В данной корреляции П5а] (рис. 5-16) окисление тетраокисью осмия а-метилстильбена, который по данным ультрафиолетового спектра (гл. 12) относится к транс-ряду, приводит к ( )-/прео-гликолю (I). Заключение о трео-конфигурации этого соединения основано на том, что в ряде случаев окисление тетраокисью осмия протекает как цыс-гидроксилирование (гл. 12). Тот же трео-гликоль получили реакцией амида ( )-миндальной кислоты с метил-магнийиодидом с образованием фенилацетилкарбинола, который затем был обработан фенилмагнийбромидом . Применение той же последовательности реакций к (—)-миндальной кислоте и ее амиду (энантиомеры, изображенные на рис. 5-16) дает правовраш,ающий гликоль — один из энантиомеров /прео-формы, поскольку преимущественное образование одного диастереомера по сравнению с другим (как это, например, отражено в правиле Крама) для ( /-пары такое же, как и для активной формы (стр. 72). В настоящее время известна конфигурация (—)-миндальной кислоты, и, следовательно, конфигурация (+)-гликоля I должна быть такой, как это показано на рис. 5-16. Теперь остается превратить оптически активную атролактиновую кислоту в тот же гликоль I, что и было сделано следующим образом [19] из (+)-атролактиновой кислоты через амид был получен (—)-фенилметилбензоилкарбинол, который при восстановлении боргидридом натрия [15в] дает кристаллический (—)-1, энантиомерный (т. е. имеющий ту же температуру плавления и противоположное по знаку вращение) тому, который получают из (—)-миндальной кислоты. [c.106]

Ряд конденсационных полимеров, содержащих пиридиновые кольца, был получен Окаварой с сотрудниками [79]. 2, 6-Диметил-3,5-днэтоксикарбонилпиридин и его производные были подвергнуты реакциям поликонденсации с диаминами, диолами и диизоцианатами. Эти же исследователи синтезировали поливиниловый спирт и полистирол, которые содержали эфир или амид никотиновой кислоты в качестве замещающих групп. Пиридин был кварте-ризован до пиридиниевых солей, которые могли быть восстановлены до дигидропиридиниевого состояния гидросульфитом или боргидридом натрия и снова окислены. На способность повторно окисляться указывало то, что восстановленный полимер обесцвечи вал малахитовый зеленый и восстанавливал ферроцианид. [c.207]

При использовании каталитической системы, состоящей из Ni (СО) 4, РКз и АШ з (где R и R — углеводородные радикалы), выход циклического тримера (VIII) через 12 ч при 80 °С составляет 80% [75]. Под влиянием катализаторов на основе солей никеля, соединений фосфора и боргидрида. натрия в среде диметилформ-амида при 80 °С образуется смесь двух циклических тримеров изопрена с общим выходом 55% [77] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология