Внутренний электролиз, выделение

К электрогравиметрическим методам относится также метод внутреннего электролиза. Метод назван так потому, что электролиз проходит не под действием внешнего источника электрической энергии, а в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих в анализируемом растворе (например, в растворе соли меди) при погружении в него двух металлов, например, платины и цинка, составляющих гальванический элемент. Металлические платина и цинк образуют гальванический элемент при соединении их с помощью металлического проводника. При электролизе на менее активном металле (Р1-катод) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла (меди) u + + 2e-> u. В качестве анода используют менее благородный металл, чем тот, который определяют. Папример, при определении меди в качестве анода берут пластинку металлического цинка. При электролизе цинк растворяется и переходит в раствор 2и—2е->2п2+. [c.41]

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

При погружении такой гальванической нары в раствор возникает разность нотенциалов. Па менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстаповления с выделением из раствора определяемого металла, причем на катоде будут выделяться те металлы, окислительные нотенциалы которых больше, чем окислительный нотенциал анода. Все металлы с меньшим значением нотенциала, чем нотенциал анода, будут оставаться в растворе. Метод внутреннего электролиза применяют главным образом нри анализе цветных металлов, содержащихся в небольшом количестве в качестве примесей. [c.114]

Метод цементации (называемый также внутренним электролизом) заключается в восстановлении компонентов (обычно малых количеств) на металлах с достаточно отрицательными потенциалами (алюминий, цинк, магний) или на амальгамах электроотрицательных металлов. При цементации происходят одновременно два процесса катодный (выделение компонента) и анодный (растворение цементирующего металла). В качестве примера можно привести выделение микроэлементов из вод на металлах-цементаторах (А1, М 2п), обладающих простыми эмиссионными спектрами, поэтому последующее атомно-эмиссионное определение микроэлементов непосредственно в концентрате легко осуществляется. [c.254]

Для выделения небольших количеств висмута из свинца, свинцовых руд и других можно рекомендовать метод внутреннего электролиза. [c.260]

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

Особое внимание в методе внутреннего электролиза следует уделять сопротивлению элемента, так как от него зависит скорость выделения осадка. Если сопротивление высокое, то для завершения электролиза требуется длительное время. Эта трудность не возникает в электрогравиметрии, где влияние сопротивления ячейки легко устранить увеличением напряжения. В методе внутреннего [c.549]

Прямая кулонометрия используется, когда количественное вьщеление металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде [c.306]

Лекторская Н. А., Коваленко П. Н., Выделение урана методом внутреннего электролиза, сб. Передовые методы химической технологии и контроля производства , Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1964, стр. 61—65, [c.91]

Внутренний электролиз. Этот метод получил такое название, так как выделение металла происходит здесь внутри работающего гальванического элемента без внешнего источника электроэнергии. [c.297]

Поскольку сточные воды часто содержат самые различные вещества, во многих случаях наиболее точные результаты получаются при предварительном выделении меди внутренним электролизом. Выделившуюся на платиновом катоде медь можно прямо взвесить или, растворив в кислоте, получить совершенно чистый раствор соли меди, в котором определение последней колориметрическими методами уже не вызывает никаких затруднений. [c.133]

Если сточная вода не содержит мешающих этому колориметрическому определению примесей (например, органических веществ, растворимых в хлороформе), то колориметрическое определение может быть проведено и без предварительного выделения меди внутренним электролизом. В этом случае берут для определения столько анализируемой сточной воды, чтобы в ней содержалось не менее 0,01 мг меди, и упаривают, если надо, до объема 20 мл, после чего прибавляют 5 мл раствора лимонной кислоты и продолжают определение, как указано выше. [c.137]

Указанные катионы можно в большинстве случаев определять без применения диафрагм. Полноту выделения можно контролировать, как ив методе обычного электролиза, дополнительным осаждением на свежей поверхности катода. Внутренний электролиз длится несколько дольше обычного, так как сила прохо-дяш,его тока довольно мала. [c.317]

Явление цементации может возникнуть также при плохих контактах между анодом и катодом, когда отрицательный заряд не отводится достаточно быстро от анода, отрицательный потенциал анода увеличивается и осаждение металла из раствора ускоряется настолько, что растворение анода перестает мешать выделению металла. Поэтому при проведении внутреннего электролиза необходимо принимать следующие меры, препятствующие возникновению цементации [c.319]

Условия выделения висмута внутренним электролизом в приборе без диафрагмы в присутствии многих других элементов были подробно исследованы Ю. Ю. Лурье и Л. Б. Гинзбург разработавшими метод выделения висмута из свинцово-цинковых, медных и медно-цинковых руд. [c.273]

Существуют два варианта метода. 1. Выделение вещества происходит при действии постоянного тока, получаемого от внешнего источника (внешний электролиз). 2. Выделение вещества происходит при действии постоянного тока, возникающего при погружении в анализируемый раствор гальванической пары (внутренний электролиз) [1]. [c.133]

Электровесовой анализ приходится применять иногда при определении смесей фторидов металлов — продуктов коррозий (например, выделение меди, кобальта) (методики № 98, 102, 106). Малые количества меди целесообразнее выделять методом внутреннего электролиза на микроэлектроды (методика № 106). [c.133]

Метод основан на электролитическом выделении металлической меди на микроэлектродах методом внутреннего электролиза из фильтратов, оставшихся после отделения гидроокиси железа . [c.207]

Существуют два варианта электровесового метода. По первому из них, наиболее широко распространенному, который собственно и называют электровесовым методом, выделение веществ на электродах происходит при действии постоянного тока, полученного от внешнего источника (аккумулятора, выпрямителя и т. п.). По второму варианту постоянный ток возникает при погружении в анализируемый раствор так называемой гальванической пары, и в этом случае внешнего источника тока не требуется Этот вариант электровесового анализа называют методом внутреннего электролиза. [c.254]

Тем же методом внутреннего электролиза можно разделить и определить выделенные серебро и висмут, а в фильтрате после выделения меди выделить и определить кадмий. [c.152]

ВНУТРЕННИЙ ЭЛЕКТРОЛИЗ — выделение металлов из р-ров в результате процесса, происходящего внутри гальванич. элемента применяется в аналитич. химии как метод отделения металла от других химич. элементов с целью колич. его определения. Для В. э. применяются разнообразные приборы, в конструкции к-рых всегда входят 2 различных металла, соединенных друг с другом маленькой муфтой или проволокой, охватывающей оба металла. При погружении такой гальванич. пары в раствор во.зникает необходимая разность потенциалов. На менее активном из двух металлов (катоде) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла электрод, сделанный из более активного металла (анод), окисляясь, переходит в раствор. Катодом чаще всего служит платиновая сетка иногда для этой же цели применяют латунную сетку, железную проволоку (при выделении сурьмы) и т. п. Анодом служит пластинка или цилиндр из Zn, А1, РЬ и др. Применяя аноды из разных металлов, можно производить отделение определяемого элемента от различных мешающих примесей. [c.301]

При внутреннем электролизе единственным окислительным процессом на аноде является растворение анода, т. е. превращение его в соответствующие ионы. Между тем при обычном электролизе у анода происходят различные окислительные процессы, которые иногда препятствуют выделению определяемого элемента и вообще пносят осложнения в процесс. [c.449]

Электрогра- виметрия Q =1(т) Масса вещества, выделенного на рабочем электроде Классический электроанализ Внутренний электролиз [c.6]

Электроосаждение наиболее часто используется при определении микроколичеств Sb методами инверсионной вольтамперометрии (см. главу IV). Миллиграммовые количества Sb осаждают при контролируемом потенциале в виде элементной Sb для ее гравиметрического определения [47, 279, 849—852]. Из лимоннокиС лого раствора Sb можно отделить от Bi и Sn [1025]. Описан [89] метод отделения, основанный на электроокислении Sb(III) до Sb(V) на графитовом электроде при потенциале 0,8 в в растворах НС1 в присутствии родамина С, образующего на электроде с Sb(V) осадок гексахлоростибата родамина С, используемый для последующего определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии. Для выделения радиоактивной Sb, а также d, Pd и Ag из смеси продуктов деления рекомендован метод внутреннего электролиза в среде 5 М Na l с использованием ячеек с разделенными катодным и анодным пространствами [1616]. [c.117]

Количественное электроаналитическоо выделение висмута в виде хорошо держащегося микрокристаллического осадка представляет большие трудности. Висмут, как никакой другой метазтл, склонен выделяться в виде рыхлой губки, слабо связанной с поверхностью катода. Кроме того, имеется опасность потери части висмута при выполнении некоторых методов вследствие образования на аноде перекиси. Выделению висмута в компактной форме благоприятствуют перемешивание электролита и контроль катодного потенциала. Более или менее удовлетворительные результаты получаются при выделении висмута на ртутном катоде. Для выделения небольших количеств висмута широко применяется метод внутреннего электролиза. В разработке этого метода очень много сделали русские ученые Ю. А. Чернихов и Ю. Ю. Лурье. [c.307]

При применении метода внутреннего электролиза висмут выделяется аа счет электрического тока, возникающего между двумя соединенными накоротко электродами катодом из платины и анодом из более электроотрицательного, чем нисмут, металла. В некоторых конструкциях приборов для внутреннего электролиза катод погружался в анализируемый раствор, содержащим соли, а анод — в раствор соли тот о же металла, из которого он сделан. Католит отделялся от анолита полупроницаемой перегородкой (диафрагмой), которая иренят-ствует выделению висмута на аноде. Приборы для проводеиия внутреннего электролиза с диафрагмой описаны во многих работах 422, 457, 493, 1147, 1383. В. И. Колосов и Ю. Ю. Лурье 113] установили, что при небольшой разности потенциалов между висмутом и металлом анода и при небольших количествах выделяемого висмута электролиз успешно протекает в более простом но конструкции приборе без диафрагмы практически весь висмут выделяется иа платиновом электроде. На электроде из более электроотрицательного металла висмут не отлагается. [c.315]

Определение методом внутреннего электролиза. Этот способ в свое время был рекомендован в качестве контрольного [429, стр. 689]. Количественное выделение кадмия (15 мг) происходит при pH 4,6—5,6, поэтому используют буферный раствор, содержащий 1,65 мл 80%-ной СНзСООН и 5,9 г СНзСООМа в 250 мл (pH 5,2). Выделенный из такого раствора кадмий при промывании водой может частично раствориться, поэтому используют воду, подкисленную СНзСООН и содержащую некоторое количество (МН4)2Й04. В такой промывной жидкости, нагретой до 70—80° С, соединенные зажимом электроды оставляют на 20—30 мин. Если в момент их погружения кадмий частично перешел в раствор, то за это время он снова выделится на катоде. Затем кадмий промывают в 95°о-ном этаноле (в разбавленном он частично растворяется). Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают Ag, Аз, Аи, В], Со, Си, Ре, Hg, N1, РЬ, Р1, ЗЬ и Зп. [c.62]

Внутренний электролиз с диафрагмами требует, как правило, перемен ивания как анодного, так и катодного пространства, что несколько усложняет применяемую аппаратуру. Вследствие большого сспротивлеиия диафрагм электролиз протекает при малых плотностях тока, и выделение металла длится долго. Эта особенность внутреннего электролиза с диафрагмами является его недостатком. Преимуществом этого способа, по сравнению со способом внутреннего электролиза без диафрагмы, является возможность анализировать более концентрированные растворы. [c.315]

Аппгратура для внутреннего электролиза без диафрагмы очень проста, и выделение металла происходит быстрее, чем при внутреннем электролизе с диафрагмой, что является преимуществом [c.315]

На стыке электрохимических и гравиметрических методов находятся электрогравиметрические методы (электролиз). Принцип их очень прост — на электроде проводят электроосаждение определяемого элемента и взвешивают электрод вместе с осажденным металлом. Зная вес электрода, например платиновой сетки при электролизе меди, определяют количество выделенного элемента. Электрогравиметрия имеет практическое значение, она довольно широко используется металлы выделяют при постоянном потенциале с использованием потенциостатов. В 30—40-е годы Ю. Ю. Лурье и Ю. А. Черяихов развили вариант электролиза, названный ими внутренним электролизом метод получил тогда распространение, но в настоящее время применяется мало. [c.57]

Электролитическое определение СиРг 2НгО . Метод основан на выделении металлической меди на платиновом электроде (внешний электролиз) с последующим весовым окончанием. При определении микроколичеств меди в продуктах коррозии используется метод внутреннего электролиза (методика № 106). [c.198]