Альдегиды реакции алюминий алкилы

Катализаторами этой реакции служат хлорное олово, хлористый цинк и четыреххлористый кремний. Используя в качестве катализатора хлористый алюминий или хлорное железо, можно получить лг-диоксаны. Первичные олефины так же как и высшие альдегиды реагируют с образованием алкил-ж-диоксанов. [c.211]

Найдено, что реакции сплавов РЬ — Ыа, чаще всего с хлористыми алкилами, значительно ускоряют каталитические количества различных органических веществ, например альдегидов [31], кетонов [32, 33], триалкил- и триарилфосфитов [34], органических соединений кремния, титана, алюминия или циркония [35—36] и т.п. [37—40]. Рекомендуется также прибавлять к смеси сплава и галоидного алкила небольшие количества поверхностноактивных веществ [41—43]. [c.541]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водородда у а-углеродного атома, как известно, вступают в аль-дольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкого-лятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.142]

Другой пример — ГЛИЦИДИЛ0ВЫ11 альдегид, которых способен полимеризоваться либо по альдегидной группе, либо с раскрытием окисного кольца [137]. И та и другая реакции идут под влиянием алкил- иди адкоксипроизводных алюминия, но первая из них — [c.391]

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

Реакции карбонилсодержащих соединений с алкил-, арил-, алкенил- и алки нилпроизводными алюминия, диалкил (арил) алюми-яийгалогенидами, цианидами и др. протекают в различных направлениях в зависимости от условий их проведения и взятых компонентов. Наиболее детально изучены реакции алюминийтриалкилов-(алюминийтриарилов) и диалкилалюминийгидридов с разнообразными кетонами, альдегидами, ангидридами карбоновых кислот, эфирами, лактонами, двуокисью углерода и т. п. Реакции алкенильных и алкильных производных алюминия, а также алкил-(арил) алюминийгалогенидов и цианидов с карбонилсодержащими соединениями изучены менее подробно, но они могут иметь в дальнейшем широкое развитие для получения новых или трудно синтезируемых органических соединений. [c.102]

Комплекс, представленный формулой (100а), известен под названием комплекса Меервейна [157, 158], в котором атом кислорода карбонильной группы координационно связан с алко-голятом металла. Такая координация напоминает адсорбцию ацетальдегида на окиси алюминия, рассматривавшуюся ранее. Этот комплекс играет важную роль в реакциях с участием карбонильных соединений и алкоголятов металлов, в частности алкоголятов алюминия. Перемещение гидрид-иона из алкокси-группы к карбонильной группе в циклическом переходном комплексе приводит к образованию комплекса (1006) эта реакция известна под названием восстановительной реакции Меервейна — Пондорфа — Верлея [159, 160]. Обратная реакция из (1006) в (100а) называется окислительной реакцией Оппенауэра. В комплексе (100а) в карбонильную группу вместо гидрид-иона может переместиться ион алкоголята, образуя новую молекулу алкоголята металла (101), с которой координационно связывается следующая молекула альдегида, образуя еще один комплекс Меервейна (102). Перемещение гидрид-иона в комплексе [c.128]

Имеются серьезные основания предполагать, что реакция Меервейна—Пондорфа протекает по механизму гомолитического, а не гетеро- литического распада комплексов, образованных альдегидом с алкого-лятами алюминия. Строение таких комплексов, существование которых было доказано достоверно [529, 528, 825], вряд ли правильно описывается формулой (а). Более вероятное строение было дано Вейсом [279], предположившим, что при их образовании имеет место перемещение электрона от алкоголята к альдегиду (а = АУд) [c.503]

Исследована реакция алкилирования толуола метанолом на аморфных и кристаллических алюмосиликатах для получения ДИ-, три- п тетраметилбензолов. Разработан (совместно с ИНЭОС АН СССР н МХТИ им. Д. И. Менделеева) катализатор алкили-ровапия фенолов альдегидами и кетоналш, обеспечивающий получение высокочистых бисфенолов с хорошим выходом. Новый катализатор жидкофазного орто-алкилнровапия фено.тов олефина-мн по своей активности и селективности не уступает феноляту алюминия, но более технологичен. Предложен ряд новых гетерогенных катализаторов орто-алкилирования фенолов на основе цеолитов. Установлена связь алкилирующих свойств катализаторов с их обпдей кислотностью и соотношением протонных и апро-тонных кислотных центров. [c.38]