Канниццаро алифатические

Гидридный перенос осуществляется в комплексе, в со став которого входит Ыа , способствующий образованию шестичленного циклического переходного состояния Воз можность участия в реакции Канниццаро алифатического альдегида, не имеющего а-атома водорода, формальдегида, показана ранее на примере синтеза пентаэритрита [c.604]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Ароматические альдегиды дают большинство обычных продуктов присоединения и конденсации алифатических альдегидов (разд. 7.1.4, А). Однако, не имея водородного атома у углерода, соседнего с карбонильной группой, эти альдегиды не образуют таутомерных форм (разд. 7.1.4, В) и в сильнощелочных условиях вступают в реакцию Канниццаро (разд. 7.1.4, В) [c.138]

Большинство алифатических альдегидов не вступает в реакцию-Канниццаро, так как при действии концентрированной едкой щелочи они конденсируются по типу альдольного уплотнения, вплоть до образования высокомолекулярных смол (в случае енолизируемых альдегидов скорость альдольного уплотнения значительно больше скорости реакции Канниццаро, поэтому протекает только первая). [c.335]

Поэтому применение реакции Канниццаро ограничивается в первую очередь ароматическими альдегидами, алифатическими альдегидами с третичным сс-углеродом, а также формальдегидом. [c.321]

Реакция Канниццаро. В присутствии водного или спиртового раствора щелочи (50%-ного) альдегиды могут диспропорционироваться с образованием соответствующего спирта и соли кислоты. Это превращение, известное как реакция Канниццаро, характерно почти для всех ароматических и для некоторых алифатических альдегидов (ОР, 2, 106). о-Метоксибензальдегид, например, образует при этом калиевую соль о-метоксибензойной кислоты и о-метоксибензиловый спирт [c.483]

Однако в большинстве случаев этот процесс у алифатических альдегидов подавляется процессами конденсации, протекающими вплоть до образования смолистых веществ, а реакция Канниццаро лишь побочно сопровождает другие реакции, например альдольную конденсацию (см. стр. 256). [c.252]

Из алифатических альдегидов в реакцию Канниццаро вступают формальдегид и альдегиды, содержащие альдегидную группу у четвертичного атома углерода [c.189]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

Ароматические альдегидокнслоты, например опиановая кислота, и сложные альдегиды, например гидрастинин, также дают реакцию Канниццаро. Алифатические альдегиды при действии щелочей в большинстве случаев осмоляются, но под влиянием алкоголятов алю.миния, например алюмината моноэтилового эфира этиленгликоля они прев-ращантгся в сложные эфиры, которые после омыления дают кислоту и спирт, молекулы которых содержат то же число атомов углерода, что и исходный альдегид (реакция Тищенко) [c.383]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Ароматические альдегиды, а также алифатические альдегиды, не имеющие а-атома водорода, дают реакцию Канниццаро при обработке NaOH или другими сильными основаниями [623]. По этой реакции одна молекула альдегида окисляет другую до кислоты, а сама при этом восстанавливается до первичного спирта. Альдегиды, имеющие водород в а-положении, не вступают в эту реакцию, поскольку для таких соединений при действии основания альдольная конденсация (т. 3, [c.337]

Ароматические и неенолизующиеся алифатические альдегиды под действием основных катализаторов (гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов) диспропорционируют с образованием карбоновых кислот и спиртов (реакция Канниццаро). [c.183]

Енолизующиеся алифатические альдегиды тоже могут реаги-ровать по типу реакции Канниццаро, если в качестве катализатора используются алкоголяты алюминия (реакция Кляйзена — Тищенко) — вещества слишком слабоосновные для того, чтобы служить катализаторами альдольной реакции. При этом надо работать в отсутствие воды и спирта (почему ) Продуктом реакции [c.184]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Аналогичную реакцию дают неенолизирующиеся альдегиды алифатического ряда, иапример формальдегид и альдегиды Rз — —СНО. Формальдегид как активный альдегид мол<ст играть роль восстановителя в перекрестной реакции Канниццаро [c.467]

Альдольная реакция затрагивает аетивную группу СНг, идет в связи с этим лишь в алифатическом ряду, причем с очень высокой скоростью. Реакция Канниццаро при наличии активной группы СНг не реализуется и может быть осуществлена лищь с формальдегидом, а также ароматическими и гетероциклическими альдегидами. При определенных структурных предпосылках альдольная реакция и реакция Канниццаро могут быть последовательными процессами (синтез пентаэритрита). [c.263]

Енолизующиеся алифатические альдегиды тоже могут реагировать по типу реакции Канниццаро, если в качестве катализатора используются алкоголяты алюминия — вещества слишком слабоосновные для того, чтобы катализировать альдольную реакцию (реакция Кляйзена — Тищенко). При этом надо работать в отсутствии воды и спирта. (Почему ) Продуктом реакции является сложный эфир, образующийся из двух молекул альдегида. Так, например, из уксусного альдегида образуется этилацетат [c.480]

Альдегиды типа R H HO настолько быстро подвергаются альдольной конденсации, что реакция Канниццаро практически не идет (за исключением некоторых реакций, протекающих под влиянием ферментов). Однако многие алифатические альдегиды вступают в реакцию Канниццаро в присутствии никеля Ренея и щелочи. [c.484]

Как и следовало ожидать, электронодонорные группы в арильном остатке замедляют реакцию например, п-МеОСбН4СНО реагирует в 7 раз медленнее, чем СеНзСНО. В этих условиях важной конкурирующей реакцией является са-моконденсация алифатического альдегида, однако реакция Канниццаро идет настолько медленно, что ею можно пренебречь. Такая конденсация может происходить также в условиях кислотного катализа (см. выше). [c.251]

Диспропорционирование ароматических и неенолизующихся алифатических альдегидов под действием основных катализаторов (гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов) с образованием карбоновых кислот и спиртов называют реакцией Канниццаро. У енолизующихся альдегидов идет только альдольная реакция, так как ее скорость больше, чем скорость реакции Канниццаро. [c.200]

При использовании в качестве катализатора алкоголятов алюминия, которые являются слишком слабыми основаниями, чтобы катализировать альдольную реакцию, енолизующиеся алифатические альдегиды также могут реагировать по типу реакции Канниццаро (реакция Кляйзена — Тищенко). Реакция осуществляется только в отсутствие воды и спиртов (почему ). При этом из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, например из ацетальдегида — этилацетат [c.202]

Поскольку при реакции Канниццаро в противоположность реакции Кляйзена — Тищенко используют обычно сильные основания (КОН, NaOH) , в реакцию могут быть введены лишь те альдегиды, которые либо очень трудно вступают а альдольную конденсацию, либо вовсе неспособны к ней в противном случае быстрее бы протекала эта последняя реакция. Таким образом, областью приложения реакции Канниццаро являются ароматические альдегиды, алифатические альдегиды с третичным а-угле-родным атомом и формальдегид. [c.369]

Синтез многоатомных спиртов конденсацией соответствующего алифатического альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора — гидроокиси щелочного металла [1] или анионообменной смолы в ОН -форме [2] идет через образование промежуточных продуктов альдольной конденсации — альдегидосниртов. Аль-доль вступает в перекрестную реакцию Канниццаро — Тищенко с формальдегидом, восстанавливаясь до многоатомного спирта [c.186]

Большинство алифатических альдегидов не вступает в реакцию Канниццаро, так как при действии концентрированной едкой щелочи они конденсируются по типу альдольного уплотнения, вплоть до образования высокомолекулярных смол (вслу- [c.267]

Реакция В. Е. Тищенко (1906 г.). Алифатические альдегиды, способные к енолизации, могут реагировать по типу реакции Канниццаро, если применять в качестве катализаторов не едкие щелочи, а алкоголяты алюминия. Последние имеют слищком слабую основность и не катализируют альдоль-ную реакцию. [c.269]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.67 , c.97 , c.98 , c.99 , c.100 , c.101 , c.102 , c.103 , c.104 , c.105 , c.106 , c.107 , c.108 , c.109 , c.110 , c.111 , c.112 , c.113 , c.114 , c.115 , c.116 , c.117 , c.118 , c.119 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.335 , c.336 , c.337 , c.338 , c.339 , c.340 , c.341 , c.342 , c.343 , c.344 , c.345 , c.346 , c.347 , c.348 , c.349 , c.350 , c.351 , c.352 , c.353 , c.354 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология