Байер индоксила

Байер [614] указал на то, что изатин-2-оксим можно получить при нитрозировании О-этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты. Индоксил (I) и индоксил-2-карбоновая кислота легко конденсируются с ароматическими нитрозопроизводными, образуя изатин-2-анилы (VII) [615]. [c.149]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

К числу работ, предваривших это открытие, относится исследование Байером изатина — продукта окисления индиго— и его синтез. В 1869 г. Байер писал, что. для синтеза индиго следует ввести в бензол двучленную углеродную цепь и атом азота и соединить их между собой. Такой вывод он сделал, изучая нитрокоричную кислоту. В результате многочисленных синтезов ему удалось в 1870 г. получить индоксил, в 1883 г.— индиго, а вслед за этим установить его строение. На установление молекулярного строения и синтеза этих столь необходимых красителей ушло почти два десятилетия. [c.207]

Определение строения индиго и первый его синтез был осуществлен в 1880 г. немецким химиком А. Байером. В настоящее время индиго в массовом масштабе готовится на химических заводах. Методов синтеза индиго известно много,. все они сводятся к получению индоксила. [c.355]

Работы по установлению строения индиго проводились А. Байером и его учениками на протяжении 18 лет (с 1865 по 1883 г.). В процессе этих крупнейших исследований Байером было установлено строение индоксила. [c.193]

Легкое превращение индоксила при окислении в индиго, по существу лежащее в основе всех современных технических способов получения индиго, дало возможность А. Байеру в 1883 г. предложить схему образования этого красителя и его формулу [c.193]

Легкость превращения индоксила при окислении в индиго позволила А. Байеру в 1883 г. предложить схему образования этого красителя и следующую его формулу [c.306]

Байер также осуществил синтез индоксила, исходя из о нитро-коричной кислоты, по такой схеме превращений [c.211]

Первые попытки технического синтеза почти все связаны с тем исходным веществом, из которого впервые был получен индоксил, т. е. с о-нитрокоричной кислотой. Описываемый ниже синтез по методу Байера, осуществленный в 1880 г., основан на том, что о-нитрофенилпропиоловая кислота при нагревании с восстановителем (глюкозой) в щелочном растворе переходит в индиго (в отсутствие глюкозы о-нитрофенилпропиоловая кислота превращается в изатин). [c.433]

Байер [5] восстанавливал индоксил в индол перегонкой над цинковой пылью. После затвердевания продукт перекристаллизовывают из воды, т. пл. 52°. [c.245]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

Хотя индоксил был получен Байером [572] еще в 1881 г., только почти двадцать лет спустя Форлендер и Дрешер [573] выделили это вещество в чистом виде и охарактеризовали его. Следует напомнить, что в течение указанного периода большинство исследователей ставило своей целью разработать промышленный синтез индиго и не было обращено внимания на выделение индоксила, так как последний легко окисляется с образованием красителя. Большая часть литературы, касающейся синтеза индоксила, запатентована. Читателю можно рекомендовать монографию Холлинса [14], в которой приводится обзор старой патентной литературы. [c.140]

Впервые синтез индоксила был выполнен Байером [5, 572]. Байер нашел, что этиловый эфир о-нитрофенилпропиоловой кислоты (I) под действием холодной концентрированной серной кислоты превращается в эфир изато-геновой кислоты (II), который восстанавливается сульфидом аммония до эфира (III) индоксил-2-карбоновой кислоты. Последний после щелочного гидролиза теряет при нагревании двуокись углерода и дает раствор инДо-ксила (IV). [c.140]

Считают, что эта реакция протекает через стадию образования о-гидро-ксиламиноацетофенона, который после отщепления воды и перегруппировки дает индоксил, легко окисляющийся в индиго [839, 840]. Байер и Эмерлинг [841] также в 1870 г. получили индиго (I) при обработке изатина (III) смесью треххлористого фосфора, хлористого ацетила и фосфора. Однако эту реакцию можно считать лишь частичным синтезом, поскольку сам изатин получался окислением индиго. [c.187]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Способы получения. 1. Индол был впервые получен перегонкой оксиндола (см. ниже) с цинковым порошком (А. Байер, 1866 г.). Впоследствии были предложены различные методы, основанные на восстановлении индоксила (или неносредственно) индоксилового сплава (см. ниже) амальгамой натрия, цинковым порошком или каталитическим путем. Все эти реакции идут с небольшими выходами. [c.635]

Сиатстпчсски индоксил был получен Байером (1881 г.). Восстановлением, эфира о-китрофспилиропиоловой кислоты сернистым аммонием он получил эфир индоксиловой кислоты [c.554]

Еще задолго до установления строения индиго Байер (1870 г.) нашел способ его получения из производных индола, например из изатинхлорида (при действии цинковой пыли и уксусной кислоты), но изатин получали тогда только из готового, природного индиготина. Позднее (1881 г.) Байером был открыт первый метод синтеза ин-диготина из пронзводных бензола, а именно—восстановление о-нитрофенилпропиоловой кислоты, при котором как промежуточный продукт образуется индоксил (стр. 554). Второй метод синтеза—из [c.559]

Адольф Байер родился в 1835 г. в Берлине отец его был ученым-гео-дрзистом, получившим чин генерала. Байер был учеником Бунзена и Кекуле, работал в ремесленном училище в Берлине и в военной академии. В 1872 г. Байер стал профессором Страсбургского университета, а в 1875 г.— преемником Либиха на кафедре в Мюнхенском университете. Байер был типичным экспериментатором классической школы. Поэтому по мере развития структурной химии главную задачу ее он видел в выяснении строения органических соединений. В 1866—1868 гг., используя созданный им метод восстановления цинковой пылью, Байер открыл индоксил — исходное вещество для получения индиго. Байеру принадлежит также открытие методов получения фталеина и конденсации альдегида. В 1885 г. Байер выдвинул теорию напряжения при циклообразовании органических соединений. В 1905 г. он получил Нобелевскую премию по химии. [c.207]

Определение строения индиго и первый его синтез был осуществлен в 1880 г. немещсим химиком А. Байером. В настоящее время индиго в массовом масштабе готовится на химических заводах. Методов синтеза индиго известно много, все они сводятся к получению индоксила. Приведем один из них. Сущность этого метода сводится к следующему анилин при действии хлоруксусной кислоты переводят в фенилгликокол последний при нагревании с натрийамидом до 180—240° образует индоксил, который при окислении переходит в индиго [c.359]

По справедливости считающиеся классическими работы А. Байера по синтезу индоксила, легко переходящего при окислении в индиго, практической ценности не имели. Однако они имели большое теоретическое значение и дали мощный толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место бесспорно занимает открытие К. Гейманом способа получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты из антраниловой кислоты. [c.195]

Строение индоксила как р-оксиндола было подтверждено рядом разнообразных синтезов. Приведем синтез Байера из этилового эфира о-нитрофенилпропио-ловой кислоты (схема а) и синтез, основанный на отнятии воды от К-метилантра-ниловой кислоты (схема о) [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология