Нитрозопроизводные ароматических соединений

VII. Нитрозопроизводные ароматических соединений, содержащих мышьяк............................. [c.6]

VII. Нитрозопроизводные ароматических соединений, содержащих мышьяк [c.183]

Нитросоединения. Нитро- и нитрозопроизводные ароматических соединений обычно снижают скорость полимеризации, не вызывая индукционных периодов (исключение из этого правила представляет полимеризация винилацетата в присутствии некоторых нитросоединений [136], которые ведут себя как ингибиторы, преимущественно вследствие высокой реакционной способности поливинилацетатного радикала по отношению к этим соединениям). Причиной замедляющего действия нитросоединений, очевидно, является резонансная стабилизация продуктов их соединения с радикалами. Прайс [137] предположил, что в этом случае идет реакция следующего типа [c.281]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

Типичный представитель нитрозопроизводных ароматических углеводородов —-нитрозобензол — был впервые получен в растворе Байером s действием бромистого нитрозила на дифенилртуть. Бамбергеру удалось показать, что некоторые реакционноспособные производные ароматических углеводородов, а именно металлорганические соединения, в особенности ртутноорганические соединения, реагируют с окислами азота, подвергаясь при этО М прямому нитрозированию и диазотированию [c.129]

По второму методу ацетилированный амин в виде охлажденного льдом раствора или в виде суспензии в уксусной кислоте и уксусном ангидриде обрабатывают трехокисью азота или же к ацетиламину и ацетату натрия в уксусной кислоте добавляют нитрозилхлорид. Раствор выливают в воду со льдом для осаждения образовавшегося нитрозопроизводного и действуют на него жидким ароматическим соединением. Выходы, полученные по этой методике, достигают приблизительно 60% и, как правило,-выше, чем в случае первой методики, хотя она и проще. [c.69]

Конденсация нитрозопроизводных ароматических аминов с соединениями, содержащими активную метиленовую группировку . [c.150]

При арилировании Л -ацетил-Л -нитрозоаминами ацетилирован ный амин iV-нитрозируют в уксусной кислоте или уксусном ангид риде, выделяют нитрозопроизводное разбавлением водой и обрабатывают жидким ароматическим соединением. Из 3-нитро-Л -нит- [c.360]

Эта реакция является довольно важной, так как представляет удобный способ получения нитрозопроизводных ароматических соединений. При дальнейшем окислении полученного таким образом нитрозосоединения образуется нитросоедцнение, причем этот способ введения нитрогруппы в ароматическое ядро применяется на практике в тех случаях, когда обычный метод нитрования оказывается непригодным. [c.362]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

Силикагели. Очень широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагель жазался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, смолистых веществ, содержащихся в нефтепродуктах, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. [c.22]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Недавно получены УФ-спектры некоторых нитрозаминов нитрозофенил-глицина [58], производных нитрозогидроксиламина [32], К-нитрозоэтилепими-на [59], нитрозопроизводных пиримидинов [60] и других ароматических соединений [61]. Отсутствие характеристического поглощения нитрозогруппы в электронном спектре метилендиизонитрамина объясняется наличием межмолекулярной водородной связи [32]. [c.111]

При взаимодействии р-нитрозопроизводных вторичных и третичных ароматических аминов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (например с цианистым бензилом или р-нитробензилцианидом), образуются азометиновые произ водные в соответствии со схемой [c.150]

Наиболее известными из этого класса соединений являются нитрозопроизводные анилидов (R — ароматический радикал), алкилза мещенных производных мочевины (— OR = — ONH2) и алкилуретанов (—GOR = — СООС2Н5). [c.290]

Предварительное исследование часрв может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, — отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфиров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоединения окрашены нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии..Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро- и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [c.517]

На способности фосфитов к деоксигенированию основаны также реакции синтеза ароматических гетероциклических соединений из ароматических нитропроизводных и триэтилфосфита. Этот подход был развит на основе первоначальных данных об образовании азоксибензола из нитробензола и трифенилфосфина или триэтилфосфита. Веским доводом в пользу промежуточного образования нитрена служит обнаружение фосфинимина (45) в продуктах реакции 4-диметиламинонитрозобензола (схема 56). Вскоре было обнаружено, что ароматические нитросоединения реагируют аналогичным образом, откуда следует, что нитрозопроизводные образуются в данном случае как промежуточные продукты особенно изящный пример, демонстрирующий это, приведен па схеме 57. [c.689]

Для генерирования нитренов (см. гл. 10.3) уже в течение длительного времени используют реакцию присоединения соединений фосфора(1П) к ароматическим нитро- или нитрозопроизводным. В некоторых случаях в результате этой реакции образуются стабильные фосфораны например, при деоксигенировании 2-нитро-ариловых простых эфиров получены оксазафосфораны (51) [32]. Возможно, что это превращение протекает через промежуточные спиродйенильные катионы (схема 44), [c.36]

Поскольку в действительности оксимы гораздо более стабильны, чем нитрозосоединения, и последние не обнаруживаются в смеси, термин таутомерн-зация следовало бы заменить термином изомеризация . Ароматические нитрозопроизводные не обладают а-водородными атомами, поэтому они обычно неспособны к изомеризации. Один из типов этих соединений, однако, способен к легкой изомеризации, а именно и-нитрозофенолы, образующие моно-оксимы соответствующих хинонов (гл. 14, разд. 3,А, реакция 2). Другим интересным примером является К,К-диметил-п-нитрозоанилин, для которого электронный- спектр поглощения и динольный момент указывают на наличие значительной степени двоесвязанности связи N — С [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология