Ильинский сульфирование антрахинона

М. А. Ильинский открыл, что при сульфировании антрахинона в присутствии даже небольшого количества ртути сульфогруппа вступает почти исключительно в а-положение. Если же сульфировать антрахинон в отсутствие ртути, то получается Р-сульфокислота. Это позволяет получать а-сульфокислоту почти без примесей р-изомера. [c.537]

Влияние катализаторов на течение реакции сульфирования. Сульфирование в присутствии ртути. М. А. Ильинский в 1891 г. открыл, что ртуть оказывает каталитическое действие при сульфировании антрахинона. [c.103]

М. А. Ильинским в 1891 г. i ) и позже Р. Шмидтом ) было открыто значение ртути как катализатора при сульфировании антрахинона. Сульфируя антрахинон в отсутствии ртути, получают -моносульфокислоту [c.77]

Большой интерес представляет открытое выдающимся русским ученым М. А. Ильинским влияние солей ртути на сульфирование антрахинона олеумом. В то время как в отсутствие катализатора образуется Р-сульфокислота антрахинона, в присутствии даже малых количеств солей ртути получают а-сульфокислоту [c.266]

Выяснение роли ртути при а-сульфировании антрахинона было предметом многочисленных исследований. Ильинский высказал предположение, что действие ртути связано с ее способностью образо- [c.57]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Открытие каталитического влияния солей ртути на сульфирование антрахинона и внедрение этого процесса в технологическую практику является заслугой выдающегося русского химика М. А. Ильинского. [c.633]

М. А. Ильинским в 1891 г. было открыто значение ртути как катализатора при сульфировании антрахинона. При действии олеума в отсутствие ртути получают -моносульфокислоту антрахинона О О [c.76]

Сульфокислота антрахинона, полученная впервые М. А. Ильинским 22 сульфированием антрахинона олеумом в присутствии соли ртути. Выделяется в виде калиевой соли из смеси, содержащей также 1,5- и 1,8-дисульфокислоту [c.117]

Открытое М. А. Ильинским явление своеобразного сульфирования антрахинона при участии ртутных солей — также один из примеров гомогенного катализа. В отсутствие ртути сульфирование приводит к замещению р-атома водорода антрахинона, но участие в реакционной смеси уже малейших следов ртути делает заметным образование а-сульфокислоты. Как было указано выше, здесь имеет место участие ртути в реакции с промежуточным образованием ртутно-оргаиического соединения, которое в дальнейшем процессе переходит в [c.805]

Участие катализатора также влияет на положение сульфогруппы. М. А. Ильинским было открыто значение ртути как катализатора при сульфировании антрахинона. [c.64]

В качестве катализаторов сульфирования применяют ртуть и ее соли. Влияние ртутного катализатора на процесс сульфирования антрахинона открыл в 1891 г. М. А. Ильинский. При сульфировании антрахинона олеумом в присутствии ртутного катализатора образуется а-сульфокислота, а в отсутствие катализатора — 3-сульфокислота [c.12]

В 1891 году М. А. Ильинским было найдено, что при сульфировании антрахинона в присутствии небольших количеств [c.208]

Вместе с тем приобрело большое промышленное значение сульфирование антрахинона в положении 1 и 1,5 по способу, открытому М. А. Ильинским. Из 1-сульфокислоты (и 1,5-суль-фокислоты) получают 1-аминоантрахинон, 1-хлорантрахинон (соответственно 1,5-производные). На основе этих промежуточных продуктов вырабатываются десятки марок ценнейших прочных кубовых красителей индантренового ряда. [c.27]

В 1891 г. М. А. Ильинский открыл характерное влияние ртутного катализатора на процесс сульфирования антрахинона. Обычное сульфирование антрахинона приводит исключительно к образованию 2-сульфокислоты, а в присутствии незначительных количеств металлической ртути или ее сернокислой соли — к 1-сульфокислоте [c.13]

Основным процессом из числа реакций сульфирования антрахинона стал синтез 1- и 1,5-сульфокислот с последующим замещением сульфогрупп хлором и аминогруппой . Возможность получения этих кислот сульфированием антрахинона в присутствии ртути была открыта в 1903 г. выдающимся русским ученым А. Ильинским 28, 1-сульфокислоту и 1,5-сульфокислоту антрахинона в отсутствие ртути в промышленном масштабе получить нельзя. [c.196]

Сульфирование антрахинона на 1-сульфокислоту проводится тремя способами М. А. Ильинского , р. Шмидта и, Г. Фирц-Давида з . По первому способу сульфирование ведут в течение 3 час. отри 130° в присутствии 0,5% ртути. В качестве сульфирующего агента применяется 21%-ный олеум при молярном соотношении 50з и антрахинона 0,83 1. По некоторым данным, допускается повышение температуры до 140° при соотношении 50з и антрахинона 0,75 1. По второму способу температуру сульфирования повышают до 150° (продолжительность реакции 1 час), соотношение 50з и антрахинона составляют 0,625 1, количество ртути 1% от веса антрахинона. По третьему способу в сульфомассу постепенно вводят 60%-ный олеум при молярном соотношении ЗОз и антрахинона 0,8—0,9 1 и температуре 135°. [c.197]

В присутствии солей ртути, как показал М. А. Ильинский, главным продуктом сульфирования антрахинона является а-ант-рахинонсульфокислота. [c.376]

Влияние катализатора. Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования изучен недостаточно. Между тем их роль в целенаправленном синтезе сульфопроизводных несомненна. Еще в 1891 г. М. А. Ильинский установил каталитическое действие солей ртути, которые влияют не только на скорость, но и на место вхождения сульфогруппы в молекулу антрахинона. Сульфирование антрахинона в присутствии ионов ртути приводит к а-антра-хино.нсульфокислоте, а без катализатора — к р-изомеру [c.125]

Продуктом сульфирования антрахинонавприсутствииртути(М.А. Ильинский)является антрахинон-1-сульфокислотаи 1,5-и 1,8-дисуль-фокислоты. Такое изменение ориентации объясняется тем, что сперва происходит меркурирование (нуклеофильная реакция) в положение [c.486]

Продуктом сульфирования антрахинона в присутствии ртути (М. А. Ильинский) является антрахинон-1-сульфокислота и 1,5- и 1,8-дисульфокислоты. Такое изменение ориентации объясняется тем, что сперва происходит меркурирование в положение 1, а затем меркурсульфатная группа замещается сульфогруппой [c.547]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

На примере антрахинона легко показать, что сопряжение двух электрофильных групп с бензольным ядром вызывает уменьшение электронной плотности всех положений бензольных ядер, что приводит к понижению активности антрахинона к реакциям электрофильного замещения. Например, антрахинон сульфируется в жестких условиях, образуя р-антрахинонсульфокислоту (отсутствуют пространственные препятствия, создаваемые в а-положениях карбонильной группой). Однако открытая М. И. Ильинским в 1903 г. реакция каталитического сульфирования антрахинона в присутствии солей двухвалентной ртути привела к синтезу а-антрахинонсульфо-кислоты [c.500]

В 1891 г. М. А. Ильинский установил, что при сульфировании антрахинона в присутствии ртути, вместо получаемой обычно 2-суль-фмсислоты, может быть получена ранее трудно доступная 1-сульфо- кислота антрахинона [c.217]

Сульфирование антрахинона. При нагревании антрахинона с дым 1щей серной кислотой образуется р-сульфокислота антрахинона (а). М. А. Ильинский установил, что в присутствии солей ртути образуется, преимущественно, а-сульфокислота (б) [c.152]

Антрахинон можно бромировать, нитровать и сульфировать. При сульфировании антрахинона замечательную роль в качестве катализатора могут играть соли ртути (М. А. Ильинский ). Тогда как без ртути при сульфировании получается почти исключительно -сульфокислота, при прибавлении небольшого количества ртути образуется главным образом а-сульфокислота. Подобное влияние ртуть оказывает и на другие процессы замещения в антрахиноне. Возможно, что при этом сначала происходит меркурирование антрахинона сульфатом ртути в а положении и лишь затем группа Hg+ HS04 вытесняется серной кислотой с регенерацией катализатора—сульфата ртути. [c.472]

Антрахинон можно бромировать, нитровать и сульфировать. При сульфировании антрахинона замечательную роль в качестве катализатора могут играть соли ртути (М. А. Ильинский ). Тогд как без ртути при сульфировании получается почти исключительнс [c.472]

Конец ХУП — начало XIX в. знаменуется открытием и производством первых азо-, сернистых и антрахиноновых красителей. Большую роль в развитии химии антра-хиноновых красителей сыграли работы М. А. Ильинского по изучению процесса сульфирования антрахинона. М. А. Ильинский получил первый кислотный краситель антрахинонового ряда—-Ализарин сафирол Б (1891 г.). [c.8]

В реакции сульфирозаиия катализаторы играют небольшую роль. Наиболее интересный случай каталитического влияния—сульфирование антрахинона в присутствии (Сульфата ртути (М. И. Ильинский, 1892). При сульфировании антрахинона олеумом без катализатора образуется главным образом р-антрахинонсульфокисло-та, тогда как в присутствии солей ртути — а-сульфокис-лота. [c.102]

Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антрахинона в присутствии солей ртути (реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно а -сульфокислот антрахинона, а также применение катализатора в реакциях галоидирования и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей (см. стр. 218). [c.51]

Для получения Ализарина, не содержащего триоксппроизвод-ных, необходим чистый моносульфонат. Поэтому при сульфировании, во избежание- дисульфирования, некоторое количество антрахинона оставляют несульфированным. По методу Ильинского сульфирование проводят полностью, смесь моно- и дисульфокислот подвергают щелочному плавлению и Ализарин отделяют от Флавопурпурина и Антрапурпурина в виде кальциевых солей. В лаборатории Ализарин и другие оксиантрахиноны очищаются возгонкой Ализарин возгоняется при 110°, а Флавопурпурин и Антрапурпурин при 160 и 170° если Ализарин возгоняется при 140°, то это свидетельствует о содержании в нем примеси этих триоксиантрахинонов. [c.937]

Русские ученые внесли крупный вклад в развитие химии ароматич, соединений, в частности первый синтез анилина носстановлением нитробензола был осуществлен И, Н, Зининым, а название анилин введено Ю, Фрицше, установившим тощдественность соединения, полученного Зининым, с веществом, полученным и.м ранее при нагревании со щелочью природного индиго, М, А. Ильинский открыл каталитич. влияние ртути при сульфировании антрахинона, что явилось началом развития болытюй группы прочных кубовых и кислотных красителей—альфанроизводных антрахинона. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология