Фишер получение производных индола

Синтез производных индола, по Э. Фишеру (1886 г.), является способом получения гомологов индола с наиболее разнообразными при- [c.635]

Реакция Фишера. Наиболее общий способ получения замещенных производных индола заключается в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком или с серной кислотой (Фишер), или с хлористой медью (А. Е. Арбузов) [c.520]

Синтезы, основанные на применении реакции Фишера для получения производных индолов из фенилгид-разонов, например [15] [c.97]

Реакцией Фишера или синтезом индола по Фишеру обычно называют метод получения производных индола из фенилгидр-азонов альдегидов или кетонов. [c.249]

Для получения производных индола обычно применяют метод Фишера, состоящий в циклизации фенилгидразона альдегида или кетона в присутствии кислого катализатора (например, Н2504 или 2пС12) [c.400]

Производные индола являются важными природными веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков, и серотонин (гормон). Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Джеппа—Клингеманна приобрели большое значение при получении подобных природных продуктов и других биологически активных индолов. (Какие синтезы индолов вам известны ) [c.287]

Фенилгидразон (XIX) в своей таутомерной форме (XX) претерпевает пе1.е-группировку ор/по-бензидинового типа, образуя диамин (XXI). Последний в форме имина или, что более правдоподобно, в виде кетона СХХ И), после гидролиза претерпевает внутримолекулярную конденсацию с образованием индолина (XXIII), который отщепляет аммиак или воду и дает индол (XXIV). На примере синтеза 2-фенилиндола (XXV - XXX) из фенилгидразона ацетофенона показано применение реакции Фишера для получения простейших производных индола. [c.11]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Индолил-2-карбоновая кислота вследствие простоты получения, устойчивости к кислотам и легкости удаления карбоксильной группы оказалась наиболее важным полупродуктом для многих синтезов производных индола [192, 193]. Чаще всего ее получают из фенилгидразона пировиноградной кислоты [23]. Этот тип синтеза был применен к большому количеству гомологов индолил-2-карбоновой кислоты первоначальный вариант синтеза по Фишеру [23] во многих случаях был улучшен заменой хлористого цинка другими более мягкими кислыми катализаторами. [c.34]

Синтез Борша. Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком (С1р. 7), был использован Боршем для синтеза тетра-гидрокарбазолов [30]. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [c.236]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Второй способ синтеза производных 4,5-бензо-р-карболина заключается в получении их из ацетильных производных 3-(о-аминофенил)индола. 3-(о-Нитрофенилиндол)карбоновая-2 кислота легко образуется при действии спиртового раствора хлористого водорода на фенилгидразон о-нитрофенилпи-ровиноградной кислоты, причем происходит индольная циклизация по Фишеру. Декарбоксилирование 3-(о-нитрофенилиндол)карбоновой-2 кислоты, [c.223]

ЕСоПи фенилгидразон содержит а-метиленовую и а-метильную группы, то реагирует преимущественно а-метиленовая группа (пример 170 171). Если в а-положении у третичного атома углерода находится водород, как, например, в соединении (172), то образуется индоленин (173), а не индол. Если образование ин-доленина невозможно (например, 174), то получается производное индолина (175). В некоторых случаях аналогичные реакции с ази-нами приводят к получению пирролов (176 177). Синтез тетра-гидрокарбазолов по Борше (пример 178->179) является частным случаем синтеза индола по Фишеру. В других условиях (СаО, 200°) фенилгидразиды (180) дают оксиндолы (181) (синтез Бруннера). [c.162]

Синтезы соединений ряда тиофена, фурана, пиррола и пиридина из бифункциональных производных диолов, дикарбонильных соединений дикарбонсБЫХ кислот и их производных, альдегидов и аммиака (Чичибабин), из ацетоуксусного эфира, альдегидов и аммиака (Ганч). Синтез конденсированных гетероциклических систем получение соединений ряда хинолина из ароматических аминов и глицерина (Скрауп), из ароматических аминов и алифатических альдегидов (Дебкер — Миллер) синтез индолов по Фишеру применение орто-дизамещенных бензола для получения кумарина, индиго, бензимидазсла. Взаимные переходы фурана, тиофена и пиррола (реакция Юрьева). [c.227]

Хотя первое наблюдение об образовании индольного производного из арилгидразона было сделано Э. Фишером при применении в качестве конденсирующего средства соляной кислоты , в последующих работах он применял почти исключительно хлористый цинк. Методика Э. Фишера заключается в сплавлении арилгидразона с 5-кратным по весу количеством безводного хлористого цинка при температурах порядка 180° и выше . Так как в этом случае реакция протекает весьма бурно и сопровождается энергичным осмолением, то выходы индольных производных по этому методу не всегда удовлетворительны. В дальнейшем было найдено, что выгоднее применять 1 вес. часть хлористого цинка на 1 вес. часть арилгидразона и проводить реакцию в инертном растворителе (обычно технический метилнафталин или кумол) при температурах, лишь немного превышающих минимальную для данной реакции температуру Такая методика работы существенно повышает выходы. Имеется также указание, что продолжительность нагревания смеси арилгидразона с хлористым цинком (или безводным хлористым никелем или кобальтом) можно сократить до нескольких минут . При получении индоленинов хорошим конденсирующим средством является спиртовой раствор хлористого цинка Этот же реагент был применен и для синтеза индолов . Известно также использование насыщенного раствора безводного хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте для превращения нитрофенилгидразонов в индольные производные . [c.44]

Э. Фишера жестких условий, в присутствии полифосфорной кислоты превращаются в индольные производные с хорошими результатами. Но это конденсирующее средство вообще не пригодно для получения индолов со свободным а-местом, а также в случае реакционноспособных гидразонов, например фенилгидразонов дезоксибензоина и дибензилкетона . [c.46]

Для синтеза азокрасителей имеют значение лишь индолы типа I R =Н), где обычно арил (из производных ацетофенона) или метил (из ацетона). Индоленины (II) используются для получения полиметиновых красителей, причем для активации заместителя в положении 2 их алкилируют. Наиболее важным из них является основание Фишера (60). [c.62]