Казанский циклизация парафинов

Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [99], продолжая свои исследования над циклизацией парафиновых углеводородов в присутствии платинированного угля, изучали парафины с 6, 7, 8 и 9 атомами углерода в молекуле. Целью работы явилось выяснение влияния длины и разветвленности углеводородной цепи на скорость образования ароматических углеводородов. [c.288]

В известных работах акад. Б. А. Казанского показана возможность проведения циклизации парафиновых углеводородов с образованием пятичленных нафтеновых углеводородов [129]. Много исследований было проведено на катализаторе платина на угле или асбесте с высоким (порядка 15—20% вес.) содержанием платины. Однако последующие исследования 1948—1950 гг. показали, что содержание платины может быть значительно снижено [130]. [c.97]

Циклизация парафиновых углеводородов над платинированным углем (по Б. А. Казанскому и А. Ф. Платэ) [c.31]

Во вторую часть, посвященную каталитической циклизации углеводородов и Ы-содержащих соединений, входят статьи Б. А. Казанского по исследованию механизмов реакций С - и Св-дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и металлоокисных катализаторах, а также Со-дегидроциклизации алканов на окисных катализаторах, ряд статей по циклизации непредельных углеводородов и, наконец, гетероциклизации алифатических иминов и аминов. Большинство этих исследований выполнено в последние годы научной деятельности Б. А. Казан- [c.3]

Как указывалось выше, неизменяемость парафиновых углеводородов в присутствии платинового катализатора считалась сама собою разумеющейся. Однако более детальное изучение гидрирования циклопентанов с расщеплением цикла в присутствии платинированного угля привело Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ к наблюдению, что при этом образуется большие или меньшие количества ароматических углеводородов, особенно в тех случаях, когда соответствующий циклопентан имеет боковую цепь из четырех или большего числа атомов углерода. Исследование природы ароматических углеводородов, образовавшихся из бутилциклопентана, привело к предположению, что они образовались частично путем расширения пятичленного цикла, частично путем циклизации с участием боковой цепи [c.243]

Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев [5] на искусственных смесях показали, что количество образовавшихся ароматических углеводородов соответствует количеству гидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси. Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов по методу Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [4] требует особых условий (ат.мосфера инертного газа, многократное пропускание чистого углеводорода) и, несмотря на это, н-октан удается циклизировать только на 12%, в то время как дегидрирование гексагидроароматическнх углеводородов идет количественно при однократном проведении. [c.131]

Ана. югичняя циклизация парафиновых углеводородов на платинированном угле при более низких температурах и атмосферном давлении была обнаружена также недавно Б. А. Казанским с сотрудниками [75]. [c.136]

Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер осуш ествили непосредственную циклизацию цепей алифатических углеводородов в присутствии аморфной окиси хрома при температуре 450— 470°. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ показали, что платинированный уголь при температуре 305—310° способен вызвать циклизацию парафиновых углеводородов, причем процесс этот про-X текает исключительно гладко и не сопровождается глубоким расщеплением молекулы. В. И. Каржев, М. Г. Северьянова и А. Н. Снова нашли, что хромово-медный катализатор способен вызывать ароматизацию парафиновых углеводородов при тем- пературе 500—550°, причем циклизация сопровождается частичным крекингом с образованием более мелких молекул с открытой цепью, а также ароматических углеводородов, имеющих меньшее число углеродных атомов, чем у исходных пара-Хфинов. [c.24]

По энергиям активации реакции циклизации парафиновых углеводородов в литературе имеется очень мало данных. Как было указано выше, Б. А. Казанский и А. Л. Либерман показали, что в случае диизобутила на платинированном угле энергия активации равна около 16 ООО кал/мол и что эта величина чрезвычайно близка к величине энергии активации, найденной для циклогексана в присутствии того же катализатора. В. И. Каржев и П. 3. Сорокин нашли, что в случае окиси хрома для н.-гептана кажущаяся энергия активации равняется 35 800 кал/мол, а для н.-декана 44 800 кал/мол. [c.226]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер [c.154]

Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация парафинов. При облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии оксида хрома и некоторых других катализаторов при 500—550 °С парафиновые углеводороды превращаются в ароматические (В. И. Каржев). Было установлено (Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер), что имеется прямая связь между исходным парафином и образующимся ароматическим углеводородом, а также что олефины циклизуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации парафинов. Дегидроциклизация протекает гладко при 300—310 °С в присутствии платинированного угля (Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ). Так, -октан образует о-ксилол и этилбензол [c.186]

Существенное влияние на процессы крекинга и гидрирования парафинов оказывают катализаторы. Особенно сильным расщепляющим действием обладают вольфрамовые и молибденовые катализаторы, а катализаторы, полученные на основе оксида хрома, хроммедьфосфорные и платинированный уголь направляют реакции распада в сторону образования ароматических углеводородов и циклопарафинов. Этот весьма важный процесс дегиДроциклизации (циклизация с одновременным дегидрированием) был впервые открыт советскими учеными Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и В. И. Кар-жевым в 1936 г. При дегидроциклизации образуется одна новая связь С—С и не изменяется число атомов в углеродной цепи. В простейшем случае ароматический цикл может быть образован на основе парафинового углеводорода, содержащего в цепи [c.165]

В присутствии же платинированного угля попытка циклизовать парафиновый углеводород с четвертичным атомом углерода без изомеризации углеродного скелета оказалась более успешной. Б. А. Казанский и А. Л. Либерман, продолжая исследование механизма ароматизации парафиновых углеводородов на платиновом катализаторе, изучили поведение 3.3-ди-метилгексана и 1.1-диметилциклогексана. Первый из этих углеводородов не способен без изомеризации скелета превратиться в гомолог бензола. Поэтому авторы рассчитывали на возможность образования в результате реакции циклизации 1.1-диметилциклогексана. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология