Деструктивное гидрирование парафино

Опыты, проведенные с ШЗ -катализатором, показали, что скорость деструктивного гидрирования увеличивается с длиной цепи парафинов. Поэтому эти высококипящие соединения подвергаются значительному разложению даже в сравнительно мягких условиях. Насыщение, т. е. присоединение водорода, сопровождается реакциями расщепления и частичным уменьщением молекулярного веса. [c.285]

Один из возможных механизмов реакции деструктивного гидрирования парафинов с прямой цепью состоит в том, что при изомеризации метильная группа образуется главным образом в положении 2 и в меньшей степени в положении 3. Разложение изомерных парафинов, содержащих более 4 атомов углерода, происходит быстрее, чем изомеризация. [c.273]

Рис. 8. Деструктивное гидрирование парафинов на 39-катализаторе при давлении водорода 200 атм.

Результаты деструктивного гидрирования парафина и других видов сырья [c.174]

Одновременно с реакциями расщепления и гидрирования нри деструктивной гидрогенизации парафинов имеют место и реакции изомеризации. Опыты с гексаном показали, что в присутствии двухсернистого молибдена продуктами его гидрогенизации является смесь углеводородов, в составе которой были обнаружены углеводороды изостроения. [c.836]

Высокомолекулярные парафины Продукты деструктивного гидрирования Ni на кизельгуре (промышленный) 1 бар, 204° С [945] [c.132]

Процессы деструктивного гидрирования ароматических соединений протекают при температурах 400—500° С, под давлением 100—300 бар. В этих же условиях расщепляются Се— ia-парафины. Катализаторы деструктивного гидрирования на основе WSa находят применение в промышленности (см. обзор [6]). [c.578]

Как показано на рис. 8, скорость разложения парафинов с прямой цепью зависит от длины углеводородной цепи. На этом рисунке по оси ординат отложен полученный в опытах в автоклаве период полупревращения при разложении углеводородов. Этан практически устойчив при 460° С, а пропан при этой температуре разлагается с периодом полупревращения приблизительно равным 30 час. Было найдено, что при 425° пропан практически устойчив, а период полупревращения бутана равен 5—10 час. При той же температуре нормальный гептан разлагается за 1 час. в среднем на два осколка, а цетан— на четыре осколка. Из температурного коэффициента скорости реакций деструктивного гидрирования вычислено, что кажущаяся энергия активации равна примерно 20 ккал. При одинаковой температуре деструктивное гидрирование изооктана происходит приблизительно в двадцать раз быстрее, чем нормального гептана. [c.274]

Таким образом, первичная смола из бабаевских углей представляет интерес для получения из нее моторного топлива (прямой гонкой) и парафина, а также для гидрирования ее в бензин. Если деструктивное гидрирование непосредственно бабаевских углей нецелесообразно, вследствие их большой зольности, трудности обогащения и высокого расхода водорода на связывание кислорода, то получение жидкого топлива сочетанием полукоксования и гидрирования смолы или же методом энерго-химического использования может быть оправданной операцией. [c.40]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алициклических и ароматических углеводородов, синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.158]

В табл. 1 приведены константы дизельных топлив с температурой застывания ниже —1,1°, полученных гидрогенизацией различных видов сырья. В таблице приведены значения цетановых чисел как вычисленные (по графику на рис. 1), так и определенные на двигателе. Так как не имеется достаточных данных по определению цетанового числа на двигателе, а единичные моторные определения цетанового числа могут сильно отклоняться т и стинного значения, то для целей сравнения различных топлив рекомендуется пользоваться вычисленными цета-новыми числами. В таблице имеются указания на различные виды каталитической гидрогенизации, такие как насыщающая гидрогенизация (гидрирование ненасыщенных углеводородов в насыщенные), деструктивная гидрогенизация и гидроочистка. Первый вид гидрогенизации применялся к синтетическому газойлю (Фишер — Тропш) и к газойлю каталитического крекинга и представляет собой лишь присоединение водорода к олефинам и ароматическим углеводородам с превращением их в соответствуюпще парафины и нафтены, причем крекинг идет в слабой степени или вовсе не имеет места. [c.217]

Из 109,7% общего количества углеводородов, образовавшихся из вступившего в реакцию бензола, 62,2% составляют парафины i—Се, которые могут являться продуктами как деструктивного гидрирования циклогексана, метилциклопентана и циклопентана, так и деструкции высших из указанных парафинов в низшие. [c.125]

На основании имеющихся данных не представляется возможным установить, в результате каких, преимущественно, реакций образуются изопарафины. Они могут являться продуктами как изомеризации нормальных парафинов, так и деструктивного гидрирования метилциклопентана. [c.125]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Исследования реакций в автоклаве позволили высказать некоторые соображения о механизме деструктивного гидрирования. Содержание изобутана в бутановой фракции, полученной из парафинов с прямой цепью, составляет примерно 50% и уменьшается в исследованном интервале с температурой. Оно превышает равновесное количество, которое при этих температурах отвечает содержанию изобутана в бутановой фракции, приблизительно равному 33%. Большое содержание изобутана показывает, что деструктивному гидрированию высших углеводородов, подобных, например н-гептану, предшествует в качестве более медленной стадии их изомеризация. Такой механизм реакции дает возможность объяснить появление больших количеств соединений изостроения в бутановой фракции, полученной при разложении высших парафинов. Это согласуется также с другими данными, согласно которым на вольфрамсульфидном катализаторе изомеризация высших парафинов сопровождается одновременно протекающим деструктивным гидрированием. [c.273]

Окислы молибдена, как и его сульфиды, используются для гидрирования ароматических соединений, деструктивного гидрирования парафинов, нафтенов, алкил-бензолов. Подробно эти процессы в настоящем обзоре не рассматриваются, но для примера можно указать на некоторые работы. Так, Лозовой с сотрудниками [255], Калечиц с сотрудниками [240, 256—258] исследовали гидрирование бензола на окислах и сульфидах молибдена и вольфрама при 420—450° С и 180—220 бар. На молибденовых катализаторах степень превращения составляла —60%. Из всех исследованных контактов наибольшей начальной активностью обладала окись молибдена, однако катализатор быстро дезактивировался. Авторы [255] считают, что дезактивация происходит в результате восстановления МоОд в низшие окислы, хотя известно, что промышленные молибденовые катализаторы перед работой прогревают в водороде с целью их активации. При гидрировании нафталина наблюдается другой ряд активности катализаторов окись молибдена оказалась менее активной, чем сульфиды МоЗд и МоЗ2, по более активной, чем УОд. [c.92]

Недавно [14] опубликованы данные о возможности получать деструктивным гидрированием парафинового сырья высоко-цетаповые (с иетановым числом 70—80) дизельные топлива. Этот метод с успехом может быть приложим к парафину и пет-ролатуму (табл. 46). Аналогичные по качеству топлива дает насыщение водородом (при более низкой температуре) дизельного топлива, получаемого из окиси углерода и водорода над железным контактом. Это дизельное топливо состоит главным образом из олефинов нормального строения и имеет цетеновое число 56. [c.174]

Не существует единого мнения и по вопросу о результатах гидрогенолиза гомологов циклобутана, но новейшие работы вносят некоторую ясность. С.Е. Раик [101] исследовал деструктивное гидрирование некоторых гомологов циклобутана и установил, что такие углеводороды полностью н легко превращаются в парафины пре- [c.416]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Более высокое октановое число бензина, полученного с катализатором, наиесенным на отбеливающую глину, указывает на большее содержание сильно разветвленных парафинов. Высокий процент нормального бутана в бутановой фракции обусловлен удалением большей части бутанов из бензина при фракционировании. При этом процессе кипящий при более высокой температуре нормальный бутан остается преимущественно в бензине, а изобутан отгоняется. Для получения катализаторов, способствующих образованию бензинов с более высоким октановым числом, чем катализатор ШЗа-отбеливающая глина, следует уменьшить содержание сильно гидрирующего компонента WS2 и добавить другие активаторы реакции деструктивного гидрирования. Была сделана попытка получить катализаторы, обладающие большой расщепляющей активностью при температурах, близких к 400° С. Только при таких низких температурах можно получить высокие выходы бензина, так как с повышением температуры увеличивается образование углеводородных газов. [c.301]

Установлено, что при к1 екпнге керосина происходят следующие реакции Г) алкилирование парафинов олефинами, 2) алкилирова-ипе циклических углеводородов олефинами, 3) деструктивное ал-килпрование, 4) изомеризация, 5) внутри- и межмолекулярные дегидрирования, 6) сопряженные гидрирования. [c.331]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

В настоящей работе была обследована возможность изучения механизма первичного акта каталитического крекинга по действ11ю и распределению углерода меченых добаво . Таким путем были получены первые, пока неоднозначные указания на цеппо11 характер этого процесса. Для вторичных реакций низших олефинов и парафинов найдены закономерности, связывающие характер реакции с числом атомов углерода в молекуле. Уточнена роль прямого гидрирования олефинов парафинами и перераспределение водорода с участием кокса. Вместе с ранее установленным деструктивным алкилированием олефинов — это три характерных вторичных процесса, не изменяющие числа газовых молекул в продуктах крекинга. [c.160]

Совокупность теоретических и опытных данных по вопросу о гидрировании этиленовых и ароматических углеводородов приводит к выводу, что в температурных условиях крекинга и деструктивной гидрогенизации жидкого топлива этилен и его ближайшие гомологи, присоединяя водород, могут нацело или почти нацело превращаться в соответствующие парафины. Напротив, более высокомолекулярные гомологи этилена,, а также ароматические углеводороды в тех н<е температурных условиях присоединяют водород лишь частично, образуя со своими продуктами, гидрирования равновесие, которое при небольших давлениях резко сдвинуто в сторону почти полной диссоциации этих продуктов. Полон ения эти находятся в полном соответствии с химическим составом различных продуктов пщрогенизации топлива. Действительно, анализ газов гидрогенизации показывает [34], что непредельных углеводородов в них почти [c.527]

Олефины. В условиях деструктивной гидрогенизации основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины и практически не протекает полимеризация олефинов, так как скорость их гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образованием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс протекает в присутствии оксидных катализаторов. [c.46]

Деструктивная гидрогенизация, с другой стороны, проводится с парафином, нетролатумом и высококипя-щими фракциями газойля, она приводит к существенному снижению пределов кипения сырья за счет крекинга с последующим гидрированием продуктов крекинга до насыщения. Термин гидроочистка применяется к особому случаю насыщающей гидрогенизации, проводимой [c.217]

Такое резко выраженное деструктивное действие никеля на метилциклопентан в присутствии водорода и значительно меньшее, чем в опытах с платиной, содержание парафинов — продуктов расш епления пятичленного цикла — в жидком катализате привели нас к предположению, что никель не проявляет того специфического действия на С—С-связи пятнчленного кольца, которое мы наблюдали для платины, и что он может способствовать интенсивному распаду такуке и парафиновых углеводородов в аналогичных условиях. Для проверки этого предположения мы пропустили один из продуктов гидрирования метилциклопентана — 3-метилпентан — через трубку с никелевым катализатором при 260 °С в избытке водорода. Оказалось, что и этот углеводород подвергся интенсивному распаду с одновременным присоединением водорода выделявшийся при этом газ содержал —50% предельных газообразных углеводородов. Необходимо подчеркнуть, что в опытах с никелевым катализатором снюке-ние его активности вследствие отравления продуктами реакции проявлялось в значительно более резкой степени, чем для платинированного угля. [c.153]

Ряд высших первичных спиртов получают гидрированием сложных эфиров по нижеприведенной схеме — деструктивным окислением высших н-парафинов до карбоновых кислот, их этерификацией бутанолом и последуюшим каталитическим гидрированием бутиловых эфиров [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология