Антрацен, ароматичность

Правило Хюккеля применимо для углеводородов с конденсированными (сочлененными) кольцами. Определите, какие соединения являются ароматическими объясните, почему антрацен и фенантрен менее ароматичны , чем бензол например, легко окисляются СгОз до хинонов. [c.120]

Тем не менее меньшая ароматичность конденсированных бензоидных углеводородов проявляется и в их реакционной способности. Например, антрацен в качестве диена легко реагирует с малеиновым ангидридом и с высоким выходом образует аддукт реакции Дильса-Альдера. [c.503]

Поскольку структура I содержит два полностью ароматичных цикла, можно полагать, что ее вес достаточно велик и антрацен в соответствии с этим обладает частично свойствами бирадикала. [c.73]

В антрацене, содержаш,ем 14я-электронов, нарушение выравнен-ности связей увеличивается. Два крайних бензольных кольца стремятся сохранить свою ароматичность, вследствие этого в положениях 9 и 10 частично локализуются по одному неспаренному электрону, и они приобретают повышенную реакционную способность. Экспериментальные данные находятся в полном согласии с выводами теории. Так, например, антрацен окисляется в первую очередь за счет положений 9 и 10, вступает в качестве диенофила с малеиновым ангидридом в реакцию диенового синтеза [c.428]

Э. Хюккелем было сделано важное обобщение понятия ароматичности любая плоская конденсированная система (у которой нет общих атомов больше, чем для двух циклов) будет ароматичной, если число я-электронов равно Ап 4- 2, где п — любое целое число. Этому правилу удовлетворяют, например, нафталин п = 2, 10я-электронов), антрацен и фенантрен (п = 3, 14 я-электронов). [c.429]

Ранее реакции замещения рассматривали как важный критерий ароматичности этих систем. Однако оказалось, что имеются стабильные циклические сопряженные системы (в том числе и с ионными структурами), у которых этот тип реакций не является доминирующим или вообще не проявляется (см., например, рис. 121, а также реакции присоединения к антрацену в 9,10-положения). [c.419]

Существует правило (Хюккель, 1931 г.), по которому ароматической устойчивостью обладают симметричные циклические полиеновые системы с числом л-электронов 4/г2, где п = 0, 1, 2, 3 и т.д. Следовательно, ароматичностью обладают системы с 2, 6, 10, 14 и т.д. л-электронами. Примером ароматических систем с 10 а 14 л-электронами являются нафталин и антрацен [c.103]

Соответствует ли число я-электронов в моле-1сулах антрацена и фенантрена формуле ароматичности Хюккеля Изобразите предельные структуры антрацена (четыре структуры) и фенантрена (пять структур). Какое из приведенных ниже значений энергии сопряжения (резонанса) относится к антрацену и какое — к фенантрену 385,10 кДж/моль и 351,69 кДж/моль [c.217]

Воспользовавшись методом ВМО, определите а) является ли пентален ароматической молекулой б) сравните ароматичность центральных циклов в антрацене и фенантрене [c.56]

Аналогично ведут себя и ароматические углеводороды. Беизол реагирз ет как диен только с аринами и некоторьши очень реакцнонносиособньшн замеш енными ацетиленами, но нафталин и особенно антрацен вступают в реакцию и с менее активными дненофилами. Антрацен обьшно реагирует в положения 9,10, чтобы сохранить ароматичность двух бензольных колец. [c.1908]

Помимо замещенных бензолов были открыты или синтезированы многие другие соединения, которые соответствовали по классификации ароматическим, но были более ненасыщенными. Ряд таких соединений был выделен из каменноугольной смолы [5] ранее были охарактеризованы нафталин (С5Н4), антрацен (С7Н5) и фенантрен (С7Н5). В эмпирических формулах таких соединений прослеживается непрерывное снижение содержания водорода, а на примере двух последних соединений — возможность структурной изомерии. Однако до конца 1850-х годов, когда было четко сформулировано понятие молекулярной массы [6] и была развита концепция четырехвалентности углерода, нельзя было достигнуть больших успехов на пути развития представлений об ароматичности. Формулы Купера и Кекуле позволяли изображать структуры алифатических соединений и объясняли структурную изомерию, однако ненасыщенность оставалась непонятной. После того как [c.282]

Для всех остальных карбоциклических ароматических соединений и гетероциклических соединений углерод-углеродные связи различаются по длине и могут быть как длиннее, так и короче, чем в бензоле. Так, например, в нафталине связь С(1)—С(2) укорочена до 1,371 А, а связь С(2)—С(3) удлинена до 1,41 А по сравнению с бензолом, так же как и связь С(1)-С(9) — 1,42 А. Та же закономерность наблюдается в антрацене, тетрацене, пентацене и других ценах, пае связь С(1)-С(2) значительно короче, чем связь С(2)-С(3). В фенантрене длина связи С(9)—С(10) составляет всего 1,350 А, тогда как длина связи С(10)—С(10а) равна 1,453 А. В ароматических [18]-, [22]- и других мостиковых аннуленах углерод-углеродные связи также не равны по длине. Таким образом, эквивалентность углерод-углеродных связей не может рассматриваться в качестве серьезного критерия ароматичности циклических сопряженных полиенов. [c.363]

Однако к этой же молекуле можно подойти и с другой точки зрения, также пригодной для анализа проблемы ароматичности систем из конденсированных циклов. Можно рассматривать антрацен как два бензольных цикла, соединенных двумя мостиками сн > изображено предельной структурой I [c.73]

При присоединении гетероколец к нафталину также образуются соединения нафтоидного, бензоидного или промежуточного характера. При линейном присоединении возникающие продукты похожи по своей конфигурации на антрацен, при ангулярном — на фенантрен. Между ними включаются соединения промежуточного типа, похожие, например, на производные нафталина с двумя о-субституентами. Тип (антрацена, фенантрена или нафталина) соединения, возникающего при присоединении бицикла, зависит от того, образуется ли общая для обоих колец (в случае бензола) двойная связь или нет. Если эта двойная связь является составным звеном сопряженных систем в обоих кольцах, то каждое кольцо бицикла оказывается менее ароматичным, чем то же кольцо, но существующее самостоятельно, и это прежде всего выражается в более сильно ненасыщенном характере соединения. Силы, направленные к общей двойной связи, препятствуют осцилляции связей ядра. Повышение температуры действует в противоположном направлении, поэтому некоторые реакции при нагревании протекают иначе. Сдвигу двойной связи могут мешать также стерические причины. Они могут увеличивать или ослаблять силы, влияющие на нафтоидный характер бициклов. [c.55]

Так как общая ЭД зависит от числа я-электронов системы, то для сравнения систем с разным числом я-электронов удобнее пользоваться ЭД на один я-электрон (ее называют также удельной ЭД). При сравнении значений ЭД на я-электрон, представленных в табл. 1.1, отчетливо видно несоответствие фактическим данным о стабильности соединений. Так, по величине ЭД на я-электрон бензол уступает полициклическим углеводородам, в том числе поли-аценам (антрацен, тетрацен, пентацен), причем у высщих полиаце-нов значения ЭД на я-электрон выще, чем у низщих, хотя, судя по термической устойчивости и свойствам, именно бензол должен возглавлять ряд ароматичности, а высшие полиацены по ароматичности должны уступать низшим (ср. 2.4.2). Бензоциклобутадиен (52) и пентален (53) по величине ЭД на я-электрон превосхо- [c.20]

В остальной части молекулы различают кольца, которые способны разбавлять секстет за счет перехода к ним двух я-электронов (показано стрелкой), как в нафталине (22) и антрацене (24), кольца с фиксированными двойными связями, как два центральных кольца в цетрене (54), или пустые кольца, как центральное кольцо в перилене (33). Такое написание позволяет, как указал Клар [50], интерпретировать многие свойства ароматических углеводородов, принимая в качестве постулата, что при прочих равных условиях соединение тем арома ичнее, чем больше в его формуле секстетов и чем меньше эти секстеты разбавлены смежными кольцами. Так, фенантрен (25), в формуле которого можно выделить два секстета, более ароматичен, чем антрацен (24), а последний более ароматичен, чем высшие полиацены, где единственный секстет сильнее разбавлен эти выводы качественно согласуются с величинами ЭР на я-электрон (табл. 1.1). Общая ЭР Дьюара для цетрена (54) и перилена (33) почти вдвое больше, чем для нафталина (22) 2,69, 2,61 и 1,32 эВ соответственно [44] — как и можно ожидать, исходя из формул. Кроме того, секстетные формулы позволяют ввести понятие локальной ароматичности, относящееся к отдельному кольцу, а не к молекуле в целом это существенно для обсуждения влияния структурных факторов на свойства. [c.23]

Авторы работы [86] также показали, что нафтотиадиазол является менее реакционноспособным диеном в реакции Дильса—Альдера, чем антрацен, что свидетельствует о его большей ароматичности по сравнению с антраценом. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология