Органические соединения, характер ненасыщенности

Все без исключения мышьяковистые соединения как неорганические, так и органические — токсичны. Соединенные с мышьяком другие атомы и группы оказывают сильное влияние на характер и степень токсичности содержащих мышьяк веществ, то усилив я, то значительно ослабляя ее. Помимо того, чрезвычайно большое влияние на токсичность имеет валентность атома мышьяка. Соединения, содержащие трехвалентный атом мышьяка, как более ненасыщенные, всегда значительно токсичнее соответствующих производных с пятивалентным атомом мышьяка. Разница в токсичности As и As может достигать очень большой величины. Ядовитость некоторых органических соединений с As при восстановлении их в производные трех- валентного As — увеличивается иногда в несколько десятков тысяч раз. Поэтому все мышьяковистые О. В. являются производными трехвалентного мышьяка. [c.144]

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

Объяснение этому явлению надо искать в характере ненасыщен-ности, общем почти всем органическим соединениям. [ ] Во-первых, свободные валентности присутствуют в парном числе и утилизируются попарно во-вторых, при утилизации только части свободных валентностей оставшиеся имеют смежное положение, т. е. конкретизируют многократную связь. [c.13]

Насыщенные молекулы обычно не поглощают света, исключая дальнего ультрафиолетового. Действие введенного хромофора сдвигает поглощение в области меньших частот. Все окрашенные органические соединения имеют ненасыщенный характер, и хромофор можно охарактеризовать как группу, содержащую одну или несколько кратных связей. Как видно, это определение более или менее близко к представлениям Витта о хромофоре. Отдельная хромофорная группа, например виниленовая (—СН=СН—), поглощает в ультрафиолетовой части спектра, и для того, чтобы вызвать видимую окраску соединения, необходимо два или более сопряженных хромофора. Ненасыщенность в молекулах красителя обычно ассоциируется с атомами кислорода и азота, которые связывают отдельные звенья молекулы в единую сопряженную цепь. Поэтому в молекуле красителя хромофорная система или системы являются более [c.392]

Таким образом, две связи между атомами углерода в молекуле этилена неодинаковы одна из них ст-связь, другая — я-связь. Это объясняет особенности двойной связи в органических соединениях. Перекрывание орбиталей при образовании я-связи между атомами углерода меньше, и зоны с повышенной электронной плотностью лежат дальше, от ядер, чем при образовании сг-связн. Поэтому я-связь м 1ее прочна, чем а-связь. Ввиду меньшей прочности я-связей между атомами углерода по сравнению с а-связями энергия двойной связи С=С меньше удвоенной энергии одинарной связи С—С (см. табл. 1.6), поэтому образование йз двойной связи двух одинарных о-связей приводит к выигрышу энергии, что и объясняет ненасыщенный характер органических соединений с двойной связью. [c.91]

Кроме изучения полимеризации чисто органических соединений было исследовано влияние давления на реакции некоторых элементорганических мономеров. При давлении порядка 600 МПа и температуре 120...130°С были выдержаны вместе с катализаторами (пероксиды) кремнийорганические соединения, в углеводородных группах которых имелись ненасыщенные (двойные) связи. Наблюдалась полимеризация кремнийорганических мономеров, причем в зависимости от числа углеводородных групп с двойными связями в молекуле мономера менялся характер полимерного продукта. Чем больше таких групп, тем выше степень полимеризации. [c.201]

Тип превращения органических соединений, представляющий собой соединение двух или нескольких молекул на основе ненасыщенного характера хотя бы одной нз них без выделения каких-либо атомов или групп, например [c.319]

Полярографически изучено очень большое число органических соединений. Полярографическая активность органических веществ обусловлена наличием в их молекулах одной или более функциональных групп основные из них перечислены в табл. 15. К числу основных полярографически активных соединений относятся альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны, нитро-и нитрозосоединения, дисульфиды, многоядерные углеводороды, конъюгированные диолефины, галогенпроизводные и перекиси. Характер их полярографического поведения описан в ряде монографий (см. в конце книги общую литературу по полярографии). [c.228]

Б ненасыщенных органических соединениях с одним атомом серы содержится по крайней мере два типа спектрально активных в ближней ультрафиолетовой области групп. Характер ультрафиолетовых спектров различается в зависимости от относительного расстояния атома серы от непредельной или ароматической группы. [c.6]

Углеводороды — наиболее простые по составу органические соединения, состоящие только из атомов углерода и водорода. Общая формула углеводородов СяН, . Они различаются по строению углеродного скелета (прямые углерод — углеродные цепи, разветвленные, замкнутые в циклы) и по характеру связей между атомами углерода (предельные, или насыщенные, и непредельные, или ненасыщенные, углеводороды). По первому признаку (стр. 20) углеводороды принято делить на три большие группы алифатические, алициклические и ароматические. [c.22]

Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении характера реагирования бутадиена и других органических соединений со свободными радикалами, т. е. для реакций, протекающих по радикаль- ному механизму. [c.90]

Поскольку большинство углерод-углеродных двойных связей присоединяет бром быстро и количественно, эта реакция часто используется д.пя качественного и количественного определения алкенов. Качественно на наличие ненасыщенных связей указывает хорошо заметное исчезновение окраски брома при добавлении раствора галогена, в четыреххлористом углероде или уксусной кислоте к раствору органического соединения в том же растворителе. Удобным методом количественного определения числа двойных связей может служить прямое титрование алкена бромом. Этот метод, однако, несколько неудобен вследствие того, что бром может улетучиваться из стандартных растворов, а также из-за агрессивного характера брома. Отличным видоизменением этого способа является использование стандартного раствора бромата калия — бромида калия, из которого при подкислении серной кислотой выделяется точно определенное количество брома. Алкен смешивается с бромид-броматным раствором и добавляется серная кислота. После того как реакция дойдет до конца, добавляется избыток иодистого калия и проводится обратное титрование выделившегося иода тиосульфатом. Этот метод наиболее удобен для определения летучих алкенов. [c.170]

Известно, что среди низкомолекулярных органических соединений наименьшая тенденция к образованию углерода обнаруживается у парафинов, причем с увеличением цепи парафина выход углерода повышается [19, 20]. Более заметную склонность проявляют ненасыщенные соединения (особенно ди олефины) и вещества ароматического характера [21]. Азотсодержащие соединения образуют больше углеродистого остатка, чем их углеводородные аналоги [22]. [c.167]

Осадки в основном являются продуктами глубоких превращений гетероорганических соединений и, возможно, ненасыщенных углеводородов топлив. Зольные элементы осадков образуются за счет коррозии металлов топливной системы. Коррозия топливной системы происходит нз-за наличия сернистых соединений и соединений кислотного характера [16]. С целью снижения коррозионной агрессивности топлив в них нормируются следующие показатели содержание общей, меркаптановой и элементарной серы, органическая кислотность и отсутствие водорастворимых кислот и щелочей. [c.30]

Анализ проведенных испытаний неметаллических материалов на органической основе показал, что их химическая стойкость в хромовой кислоте зависит от характера органического соединения и от вводимых ингредиентов, особенно снижает стойкость материалов ненасыщенность органической основы и применение в качестве ингредиентов сажи или графита. Так, наличие сажи и графита в полиизобутилене марки ПСГ приводит к полно.му разрушению материала. Сажевые смеси резин на основе бутилкаучука разрушаются значительно быстрее бессажевых, что объясняется окислением свободного углерода с последующей окислительной деструкцией каучука. [c.30]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]

Под эфирными маслами понимаются те включения, находящиеся в целом растении или в его отдельных частях, которые могут быть отделены перегонкой с водяным паром. Количество эфирного масла, выделяемого из растений, в большой мере зависит от условий перегонки. С химической точки зрения эфирные масла представляют собой смесь разнообразных соединений, принадлежащих к различным классам органических соединений. В основном эфирные масла содержат углеводороды (терпены), алифатические и циклические спирты, органические кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны. Отдельные представители этих классов могут иметь как насыщенный, так и ненасыщенный характер. [c.368]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Г идрогенолиз связи С-галоген является важным методом дега-логенирования органических соединений. Реакция протекает легко на различных катализаторах. Поэтому прогидрировать ненасыщенные функции в галогеносодержащем субстрате и при этом избежать потери галогена нередко не менее сложно, чем удалить атом галогена, сохранив неизменными другие восстанавливающиеся группы. Решающее значение в каждом конкретном случае имеет характер связи С-галоген (тип галогенопроизводного) и условия реакции, в первую очередь температура. [c.67]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Характер данного обзора. Взаимодействие Н. к. с ненасыщенными органическими соединениями изучается немногим более 20 лет, однако обзоры Берда [I] и Шройцера [2 охватывают обширную литературу, уже имеющуюся в этой узкой области металлоорганической химии. Поэтому настоящий обзор ограничивается лишь кратким рассмотрением тех типов реакций, которв1е еслн и не полностью поняты, то уже достаточно ясно определснь . [c.436]

Вопрос о связи скорости горения смесевого топлива С химическим строением горючего был изучен в работе [88]. В качестве горючего -были исследованы такие классы органических соединений, как одноосновные ненасыщенные кислоты, ненасыщенные жирные кислоты, ароматические углеводороды, амины, нитроамины и т. д. Авторы пришли к выводу, что скорость горения смесевых топлив яе зависит от калорийности состава, а определяется прочностью слабейшей связи в молекуле горючего. Влияние физикохимических овойств горючего и окислителя на характер зависимости скорости горения юмесевого топлива рассмотрено в работе [c.296]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Несмотря на эмпирический характер многих работ, сформулировано несколько правил, помогающих при выборе подходящего адсорбента и элюента и предсказывающих порядок элюирования и сорбщш родственных по природе соединений. Ледерер [49] заметил, что тенденция к сорбции ряда родственных соединений увеличивается с ростом числа двойных связей и гидроксильных групп. Тенденция органических соединений к адсорбции уменьшается в ряду кислоты > спирты, альдегиды, кетоны > сложные эфиры > > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Стрейн [50] подчеркивал значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для установления порядка зон адсорбции. В этом плане используют ряд качественных понятий, значение которых не всегда совершенно ясно. Например, Мартайр и Поллара [51] рекомендовали применять слово полярный с осторожностью. [c.545]

Пластмассы относятся к классу соединений, которые химики называют полимерами. Полимер представляет собой органическое соединение с очень большим молекулярным весом, которое построено из большого числа периодически повторяющихся фрагментов. Эти структурные единицы полимеров носят название мономеров свойства полимеров в большой степени зависят от химической природы и характера связей в мономерах. Двумя наиболее важными полимерами, встречающимися в природе, являются целлюлоза и каучук. Обычно же пластики представляют собой синтетические полимеры, производимые в лабораториях из различных мономеров посредством катализируемых реакций. С химической точки зрения полимеры подразделяются на два основных типа образующиеся из мономеров по реакциям присоединения и образующиеся по реакциям конденсации. Полимеры первого типа (аддитивные полимеры) образуются при взаимодействии ненасыщенных мономеров при этом связи между мономерами создаются за счет раскрытия двойных связей. Это приводит к полимерам, являющимся многократным повторением мономерного фрагмента. Примерами таких соединений могут служить синтетический каучук (а также природный каучук) и полимеры поливинильного типа. При сополимеризации образуется класс аддитивных полимеров, в состав которых входят две или большее число различных структурных единиц мономеров. [c.273]

Простейшими органическими соединениями являются углесо-дороды. Кроме простых связей С—Н и С—С, в их молекулах могут содержаться также двойная связь С = С и тройная связь С=С. Химические свойства углеводородов, не имеющих кратных (двойной или тройной) связей, в общем приблизительно повторяют свойства метана. Введение в молекулу кратной связи обычно сообщает ей склонность к реакциям присоединения. Это отмечают, говоря о ненасыщенном (непредельном) характере вещества, содержащего в своем составе кратные связи. Например, простейшие непредельные углеводороды — этилен (Н2С = СН9) и ацетилен (НС=СН)—легко присоединяют галоиды. Реакция присоединения связана с переходом кратных связей между атомами углерода в простые. Сравнительная легкость такого перехода и обусловливает ненасыщенный характер соединений. [c.289]

В статье Связь между структурой и запахом органических соединений (1906) Уокер ясно излагает свою точку зрения. Из работ Витта, Лпбермана,— пишет Уокер,— следует, что окраска веществ зависит от наличия двойных связей и соединения более окрашенные имеют больше двойных связей [110, стр. 457]. Хотя соединения, обладающие запахом, очень отличаются по химическому строению, исследование показывает, что большинство из них является ненасыщенными соединениями, и характер их запаха изменяется со степенью ненасыщенности [110, стр. 455]. [c.117]

Адсорбция из паров на поверхностях жидкостей (воды и ртути). Михели Кассель и Формштехер определяли адсорбцию углеводородов из измерений поверхностного натяжения на границе воды с их парами. Понижение поверхностного натяжения воды достигало нескольких dunj M и плёнки были явно газообразными. Михели обнаружил, что понижение поверхностного натяжения приблизительно пропорционально парциальному давлению паров углеводорода, что-указывает на разрежённый характер газообразных плёнок, требующих малых поправок к уравнению состояния идеального газа. По данным же Касселя и Формштехера поверхностное давление возрастает с повышением давления паров быстрее, чем по линейному закону, откуда можно заключить о наличии значительной когезии между молекулами углеводорода в плёнке — результат довольно неожиданный, если он достоверен . К результатам этих измерений применимо правило, аналогичное правилу Траубе чем длиннее цепь парафина тем лучше он адсорбируется, причём теплота адсорбции на каждую группу Hg составляет около 500 кал на моль. Бензол адсорбируется сильнее, чем гептан, несомненно, благодаря своей частичной ненасыщенности. Многие авторы изучали адсорбцию на поверхности ртути паров самых разнообразных веществ, начиная с инертных газов и кончая высококипящими органическими соединениями. Опубликованные данные чрезвычайно разноречивы, что, вероятно, объясняется различной степенью чистоты ртути и, следовательно, коле- [c.174]

Из зарубежных химиков ценный вклад в представления о цветности веществ внесли Гробе и Либерман, которые в 1868 г. указали на то, что существенным свойством окрашенных органических соединений является их ненасыщенный характер [1081. В той же работе Гребе и Либердшн повторили мысль А. М. Бутлерова о том, что многие краски, присоединяя водород, превращаются в бесцветные соединения. Они утверждали, что окраска веществ чаще всего обусловливается наличием в молекуле уплотненных непредельных группировок типа хинона и азосоединепий. В то время азогруппе придавалось уже правильное строение — N = N —, а хинону [c.232]

Антиокислитель добавляют для увеличения стабильности бензинов. В качестве антиокислителей исследовались различные органические соединения фенольного, аминного и аминофенольного характера. При добавлении этих соединений в бензины, содержащие от 0,005 до 0,15% ненасыщенных углеводородов, значительно [c.103]

Дальнейшее деление может быть проведено на основе других характерных свойств соединений. Так, в классе углеводородов можно произвести деление на соединения насыщенные и ненасыщенные, эфиры можно разделить по характеру цепей, прямых или разветвленных, амины—по числу радикалов. Физико-химические свойства растворителей (температура кипения, давление пара, теплота испарения, критические температура и давление, вязкость, плотность, поверхностное натяжение, рефракция, криоскопическая и эбулио-скопическая постоянные) в виде обобщенных формул или отдельных данных указаны в руководстве Вейсбергера Органические растворители [117]. [c.18]