замещенные изомеризация

Для метилацетилена, как и для других ацетиленовых углеводородов, характерна высокая реакционная способность. Он легко вступает в реакции присоединения, замещения, изомеризации и полимеризации. [c.368]

Нуклеофильные и электрофильные реакции по направлениям (типу реакции) могут протекать как реакции присоединения, замещения, изомеризации. [c.30]

Функция Нойеса в виде (И) предполагает, что диффундирующие партнеры пары живут бесконечно долго это приближение непригодно для описания динамики радикальных пар, так как радикалы за время диффузионных путешествий могут превращаться в другие радикалы (за счет реакций распада, замещения, изомеризации). В результате такого превращения исходная пара за- [c.20]

Химическое действие света не только благоприятствует реакциям присоединения, окисления и восстановления, замещения, изомеризации, полимеризации и расщепления, но ведет даже к особого рода синтезу. Важность этой темы оправдывает, пусть даже беглый, обзор полученных результатов . Одними из первых наблюдений химического действия света, не считая, естественно, процесса ассимиляции угольной кислоты растениями, были наблюдения Дж. Дэви (1812) над образованием фосгена, или хлорокиси углерода, из окиси углерода и хлора [c.384]

Существует и другая область стереохимии, которой мы не станем касаться, но которая тем не менее вызывает в настоящее время большой интерес. Эта область связана со стереохимическими изменениями, испытываемыми комплексами в реакциях замещения, изомеризации и рацемизации. В этой книге мы не будем пытаться ее обсудить в широком плане, упомянем только, что теория кристаллического поля в этой области применялась с переменным успехом, особенно при интерпретации кинетических данных, а также для понимания механизмов неорганических реакций [1, 2]. [c.449]

Внедрение кислорода в цепь, появление кислородных функций Разветвление, сшивки, нерегулярное замещение, изомеризация звеньев, нарушение структуры цепи за счет незавершенных процессов отщепления или циклизации и т. 1г. [c.18]

В лабораторных опытах установлено, что излучение в указанном интервале длин волн ускоряет ход большого числа обычных типов реакций, таких, как окисление, восстановление, гидролиз, замещение, изомеризация. Скорость, масштабы и направление реакций, происходящих под воздействием излучений, зависят также от присутствия воздуха, воды или почвы. Например, гербициды, полученные на основе 4-хлорфеноксиуксусной кислоты, в водном растворе под влиянием солнечной радиации подвергаются окислению, восстановлению, замещению [c.32]

Прп многих ферментативных реакциях гидролиза, замещения, изомеризации и т. п. активирование происходит в результате образования координационных соединений, в которых наряду с ферментом и его субстратом участвуют ионы металлов, склонные к комплексированию, чаще всего ионы Mg +, Мп2+, Ре +, [c.243]

В такой сверхосновной системе многие реакции удается осуществить в гораздо более мягких условиях, а другие реакции идут исключительно в присутствии таких оснований. Здесь будут приведены только несколько примеров, представляющих интерес с препаративной точки зрения и связанных с ионизацией связей С—Н или N—Н. Образующиеся в реакции карбанионы могут далее претерпевать электрофильное замещение, изомеризацию, элиминирование или конденсацию [321, 322]. Недавно Бернас-кони и др. [769] опубликовали результаты систематического изучения влияния среды на собственные константы скорости реакций переноса протона между С—Н-кислотами и карбоксилат-ионами, а также аминами в качестве оснований в водном диметилсульфоксиде при различных концентрациях последнего. [c.330]

Френкель С. Я., в кн. Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974. С. Я. Френкель. МАКРОРАДИКЛЛЫ, макромолекулы, обладающие не-спаренным электроном на внеш. орбитали. Различают свободные (нейтральные) М. я заряженные (анион- в катион-радика.1ы). Образукгтся при разрыве хим. связей в основной и боковой цепях макромолекул под воздействием, напр., ионизирующих излучений, света, мех. напряжений, низкомол. радикалов, при радикальной полимеризации, взаимод. макромолекул со своб. радикалами, в процессах переноса электрона и т. п. М. вступают в р-ции присоединения, замещения, изомеризации, диспропорционирования, рекомбинации. Играют большую роль при окислении, старении, и модификации полимеров. [c.310]

При нагревании М. вступают в реакции присоединения, замещения, изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. Термич. устойчивость М. зависит от их структуры, фазового состояния полимера, строения макромолекул п др. В кристаллич. фазе полимера М. более устойчивы, чем в аморфной. Кинетика гибели М. при нагревании в области низких темп-р имеет т. наз. ступенчатый характер, а при высоких темп-рах описывается ур-нием второго порядка. При нагревании наблюдается превращение активных М. в более стабильные. Эффективная энергия активации рекомбинации и превращений М. лежит в пределах 21—251 кдж1молъ (5—60 ккал/моль). Рекомбинацию и превращение М. связывают с перемещением М. по механизму миграции свободной валентности или по механизму диффузии. [c.65]

При действии видимого и УФ-света М. претерпевают различные превращения. Заряженные М. погибают или превращаются в нейтральные М. Аллильные М. ( макс 255 мл) в полиэтилене и полипропилене превращаются в алкильные (А- акс = 215 нм). При действии света М. вступают в реакции замещения, изомеризации, рекомбинации и диссоциации. Кинетика фото химич. превращений М. описывается ур-ниями первого и второго порядка. Эффективная энергия активации таких превращений аллильных и нерекис-ных М. в полипропилене и политетрафторэтилене составляет О—12,6 кдж/молъ (О—3 ккал/моль). [c.65]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны [3—8]. Влияние большого числа факторов, обусловленных видом и характером центрального ато1ма М и лиганда Ь, а также непостоянство температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод исследования устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устойчивости в узкой области. С самого начала надо указать, что есть два разных вида устойчивости — термодинамическая устойчивость и кинетическая устойчивость. Поэтому вначале нужно установить, с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устойчивости с термодинамической или кинетической. В первом случае придется иметь дело с энергиями связи металл—лиганд, с константами устойчивости или с окислительновосстановительными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию валентного состояния (см. гл. 8) во втором—для комплексных ионов в растворе — со скоростями и механизмами химических реакций (замещения, изомеризации, рацемизации и реакций с переносом электрона), а также с термодинамическими характеристиками, описывающими образование промежуточных частиц или активных комплексов. [c.449]

В октаэдрических комплексах это означает промотирование электрона с несвязывающей з -орбитали на разрыхляющую е -орбиталь. Эффект должен ослаблять связь лигандов с металлом. Следовательно, можно предсказать, что различные про-цессы замещения, изомеризации и рацемизации будут происходить легко в фото-возбужденных состояниях. [c.566]

Книга посвящена рассмотрению важных вопросов бурно развивающейся химии карбониевых ионов, которая оказывает в настоящее время большое влияние на формирование теоретических представлений в органической химии и открывает новые возможности в синтезе. Впервые дан исчерпывающий обзор сведений по вопросам строения и реакционной способности аренониевых ионов, являющихся промежуточными образованиями в реакциях электрофильного замещения, изомеризации и других превращениях ароматических соединений. Обобщены результаты изучения перегруппировок различных классов карбониевых ионов, протекающих путем 1,2-сдвигов. Всестороннему анализу подвергнута проблема неклассических взаимодействий в ионах карбония. [c.2]

Как было показано еще довольно давно (1937 г.), изомеризация комплексов Со хорошо истолковывается на основе схемы 5 1 и следующего представления о сравнительных скоростях возможных превращений промежуточного пентакоордини-рованного комплекса замещение > изомеризация > изменения конфигурации (на тригональную бипирамиду). Если известно относительное транс-влияние лигандов и какой из них наиболее лабилен, то направление изомеризации может быть намечено теоретически. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология