Системы химические под действием свет

Бунзен и Роско (1855), изучая идущую под действием света реакцию образования хлористого водорода нз водорода п хлора, установили, что химическое действие света (выражаемое в количестве получаемого продукта реакции) прямо пропорционально произведению интенсивности света I на время его действия 1. Эта зависимость носит приближенный характер, так как не вся поглощенная световая энергия всегда полностью расходуется на химический процесс. Есл[1 в одном случае при интенсивпости 1 за время прореагировало молекул, а в другом — в тон же системе при 2 и 2 — соответственно Л/г молекул, то математическим выражением закона будет условие [c.230]

СЕЛЕН (Selenum, греч. selene— Луна) Se — химический элемент VI группы 4-го периода периодической системы элементов Д. И. Менделеева, п. н. 34, ат. м. 78,96. С. был открыт в 1817 г. Я. Берцелиусом. С. встречается как примесь в сернистых рудах металлов (FeiSj, PbS и др.). При обжиге пирита С. накапливается в газоочистных камерах сернокислотных заводов. С. состоит из шести стабильных изотопов, известны 11 радиоактивных изотопов. В свободном состоянии с., подобно сере, образует несколько аллотропических модификаций аморфный С. и кристаллический С.— хрупкое вещество серого цвета с металлическим блеском. Серая кристаллическая форма С. светочувствительна, ее электропроводность увеличивается под действием света. Это свойство используют в фотоэлементах. С. является типичным полупроводником. На границе С.— металл образуется запорный слой, пропускающий электрический ток только в одном направлении. В соединениях С. проявляет степень окисления +4, +6 и =-2. [c.221]

Оно может служить одним из способов управления химической реакцией. Например, как уже отмечалось, парамагнитные ионы могут влиять на молекулярный вес полимера, полученного эмульсионной полимеризацией. Фотохимическое разложение молекул нередко проходит через стадию образования триплетной РП. Парамагнитная добавка может увеличить вероятность геминальной рекомбинации таких пар и тем самым повысить устойчивость системы к действию света. Спиновый катализатор может увеличить также вероятность рекомбинации диффузионных РП. В цепных реакциях рекомбинация диффузионных РП является одним из механизмов обрыва цепи, и поэтому парамагнитными добавками можно надеяться управлять цепными реакциями. [c.74]

Радиационно-химические реакции, применяемые с дозиметрическими целями, должны удовлетворять ряду требований. К ним относятся а) постоянство величины радиационного выхода в заданном интервале доз б) его независимость от изменений вида и энергии излучения мощности дозы и температуры в) радиационное подобие дозиметрической системы и исследуемой среды г) устойчивость дозиметрической системы к действию света и кислорода воздуха д) возможность применения простых и, вместе с тем, достаточно точных методов определения концентрации образующегося продукта. [c.45]

Химические системы под действием света [c.245]

Эта энергия может быть получена самыми разнообразными путями нагреванием системы, в которой находятся рассматриваемые атомы за счет перераспределения энергии между частицами (термическое возбуждение) в результате поглощения атомами соответствующих квантов электромагнитного излучения (фотовозбуждение), или действия жестких излучений — рентгеновского или гамма-излучения, а также воздействия быстрых частиц — или а-частиц (возникающих при радиоактивном распаде), электронов, протонов, позитронов, разогнанных до больших скоростей в специальных ускорителях. Возбужденные состояния атомов играют особенно большую роль в химических процессах, протекающих под действием света (фотохимических процессах) и под действием проникающей радиации (радиационно-химических процессах). [c.47]

В качестве примера рассмотрим фотохимическую реакцию взаимо действия водорода и хлора, протекающую по цепному механизму. Эта реакция, как и многие другие цепные процессы, протекает в двух видах а) первичная собственно фотохимическая реакция, обусловливаемая действием света — образование активного центра б) последующие стадии, идущие без участия света, но обусловливаемые наличием в химической системе активных центров. [c.146]

В настоящее время трудно назвать область науки или народного хозяйства, в которой для решения общих и конкретных задач не применялась бы физическая химия. Являясь в основном теоретической наукой, она решает многие практические задачи, непосредственно относящиеся к проблемам научно-технического прогресса энергетическая проблема, решение которой может осуществиться расширением сети атомных электростанций или использованием в качестве топлива газообразного водорода с его предварительным получением при разложении воды под действием падающих квантов света проблема интенсификации химических и фармацевтических производств путем увеличения скорости химических реакций повышение избирательного превращения реагентов в полезные продукты с уменьшением потерь и отходов производства, что связано с изучением и выбором катализаторов. Одно из важных направлений применения катализаторов — фиксация азота из воздуха. С помощью комплексных соединеиий переходных металлов удалось восстановить азот до аммиака, что имеет большое значение для народного хозяйства. Применением катализаторов удалось значительно сократить продолжительность процесса получения многих синтетических фармацевтических препаратов Важной нерешенной проблемой остается выбор системы растворителей для эффективной экстракции лекарственных веществ нз растительного сырья. [c.8]

Фотохимические реакции протекают под действием света за счет энергии облучения. Первая, достаточно очевидная особенность таких реакций заключается в следующем. Чтобы свет Мог активировать реагирующие молекулы, он должен поглощаться системой. В противном случае облучение просто пройдет через среду, не оказывая никакого воздействия. Чтобы произошла химическая реакция, длина волны излучения должна соответствовать области или полосе поглощения реагирующих молекул. Во многих случаях излучение может поглощаться не реагирующими молекулами, а атомами или молекулами примесей. Поглощение света необходимо для реакции, но недостаточно. Нужно еще, чтобы энергия квантов превышала определенную величину. Иначе произойдет рассеяние энергии по разным связям, что в конечном счете приведет лишь к нагреванию системы. [c.300]

Многие химические процессы протекают через стадию образования промежуточных продуктов, которые при обычных условиях представляют собой, как правило, короткоживущие частицы. К их числу относятся возбужденные молекулы и атомы, свободные радикалы, ион-радикалы, сольватированные электроны, карбанионы, карбокатионы и другие. Примеры образования таких частиц разнообразны. Они возникают в различных системах при действии ионизирующего излучения (у-квантов, рентгеновских лучей, быстрых электронов, протонов, дейтронов, а-частиц, нейтронов, тяжелых ускоренных ионов, продуктов ядерных реакций деления и т. п.) света, ультразвука, высокочастотного разряда. При растворении в воде некоторых металлов в качестве промежуточного продукта выступает гидратированный электрон. Во многих окислительновосстановительных реакциях промежуточными частицами являются ионы металлов в необычных состояниях окисления, а в ряде органических реакций — карбанионы и карбокатионы. [c.121]

Нахождение Крахмала в природе и его образование. Крахмал —одно из самых распространенных веществ в растительном мире. Он содержится в семенах, зернах, тканях и корнях различных растений. Особенно много его в клубнях картофеля (около 20%) и в зернах злаков (до 70—80%). Это— запасное питательное вещество растений. Крахмал — продукт усвоения двуокиси углерода и воды Превращение СОз и НаО в сложные органические вещества — эндотермический процесс, сопровождающийся поглощением солнечной энергии. Так как он протекает под действием света, то получил название фотосинтеза. Весь процесс фотосинтеза тесно связан с зеленым веществом растений — хлорофиллом. Солнечная энергия превращается при этом в химическую энергию органических веществ. За последние годы выяснено, что до 25% поглощаемой растениями двуокиси углерода осуществляется не из воздуха, а корневой системой растений (при поглощении карбонатов из почвы). При этом процесс образования органических веществ начинается не в листьях, а в зеленых образованиях, находящихся внутри растения. Выяснить это удалось методом радиоактивных изотопов. [c.246]

Процессы выхода активных частиц из клетки можно условно делить на физические и химические , вклады которых могут быть различными и зависят от химических свойств подвергаемой действию света системы, от свойств матрицы, энергии кванта, температуры. В жестких матрицах выход из клетки образующихся радикалов затруднен. Этим в первую очередь и объясняется их малый квантовый выход в фотохимических реакциях. [c.58]

В 50-х годах с критикой электрохимическою дуализма Берцелиуса выступил Д. И. Менделеев. В выводах магистерской диссертации Удельные объемы Менделеев писал Искусственная дуалистическая система должна уступить место унитарной. Электрохимическая теория, составленная, между прочим, для изъяснения отделения теплоты и света при химических действиях, очень неудовлетворительна. Явление света и теплоты при химических действиях легче всего объясняются из того, что при химическом действии происходит движение телесных частиц °-Критическое отношение передовых русских ученых к электрохимической дуалистической теории Берцелиуса помогло им быстро творчески воспринять учение Же(ра ра-Лорана, новые представления об атоме, молекуле и эквиваленте, установленные на химическом конгрессе в Карлсруэ в 1860 г., и создать такие крупнейшие обобщения в химии, как теория химического строения, и открыть периодический закон химических элементов. Но значение трудов Берцелиуса этим нисколько не умаляется, ибо в спое время они сыграли большую положительную роль. [c.169]

Освещение системы газ+поверхность твердого тела в вакуумных условиях приводит к различным процессам, в зависимости от специфической природы системы и величины кванта действующего света. Исследованию природы таких процессов и даже возможности их обнаружения были посвящены работы руководимой мной лаборатории оптики поверхностных явлений в Физическом институте Ленинградского университета. Начатые в 30-х годах, они имели своей целью продвижение в вопросах адсорбции и катализа методами, отличающимися от обычных статических и кинетических измерений манометрическими, весовыми и другими сделавшимися стандартными физико-химическими способами. Наряду со спектральными методами обнаружения состояния молекул в адсорбированном поверхностном слое в программу наших исследований входили также исследования влияния адсорбции газов на поверхностную люминесценцию и фотопроводимость адсорбента полупроводникового типа, а также описываемые ниже опыты по выявлению действия света на адсорбированный слой газа. Процессы, возникающие при этом, могут быть классифицированы по следующим признакам [c.375]

Таким образом, фотографическая эмульсия представляет собой полидис-персную совокупность обычно смешанных микрокристаллов галогенидов серебра, которые при действии света и проявлении ведут себя практически как независимые физико-химические системы [12, 131. Поэтому методы получения фотографических эмульсий можно рассматривать как своего рода синтез таких сложных систем, имеющих своеобразные структурные закономерности (см. Предисловие). [c.14]

Разрушение ( выцветание ) красителей под действием света представляет собой фотохимический процесс, т. е. химический процесс, активированный световой энергией. В этом процессе могут принимать участие как возбужденные молекулы красителей, так и возбужденные молекулы других находящихся в системе соединений — окрашенного субстрата (целлюлозы, белковых веществ, синтетических полиамидов, полиэфиров и т. п.), воды, растворителя и т. п., которые генерируют активные частицы радикальной, ионной или ион-радикальной природы. Как процессы генерирования активных частиц, так и процессы взаимодействия их с молекулами красителей могут сопровождаться изменением химической природы последних, т. е. их разрушением. [c.287]

Большое число химических реакций осуществляется через активные промежуточные частицы. При температурах, при которых скорость образования, а следовательно, и концентрация этих активных частиц малы, химический процесс в целом также идет с очень малой скоростью, в ряде случаев практически вообще не идет. Однако реакция может быть вызвана или значительно ускорена, если удается увеличить концентрацию активных промежуточных частиц при помощи какого-либо другого процесса, например, в результате протекания в той же системе другой химической реакции или действия на систему света, ионизирующей радиации, электрического разряда и т. п. В этом параграфе будет рассмотрен первый из перечисленных способов воздействия на химические реакции. [c.233]

Свободные радикалы — это частицы, обладающие высокой химической активностью и весьма малым временем жизни. Они образуются в цепных процессах, например в процессах горения и полимеризации, а также в системах под действием света и ионизирующих излучений. Интерес к природе этих частиц, условиям их возникновения, времени жизни и роли, которую они играют в механизме процессов, всегда был очень велик. Однако глубокое и интенсивное исследование свободных радикалов стало возможным лишь после открытия в 1945 году Е. К. За-войским явления электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и развитого на основе этого открытия метода ЭПР-спектросконии. К тому же свободные радикалы научились стабилизировать в твердой фазе (в матрицах ) при низких температурах. В этих условиях радикалы сохраняются в течение времени, достаточного для их идентификации, исследования пх свойств и структуры, а также реакций превращения. Сопоставление данных ЭПР о радикалах, образующихся при облучении твердой и жидкой фаз, показывает, что принципиальных различий как в величинах радиационных выходов, так и в типе радикалов нет. Это позволяет с теми или иными ограничениями переносить на жидкую фазу результаты ЭПР-спектроскопии, полученные для твердой фазы. [c.7]

B. В. Зеленкин, Дж. Милсум, Э. С. Крендел и др.) показало, что навязывание или усвоение ритмов сыграло важную роль в процессе эволюции. Установлено, что усвоенный биологической системой внешний ритм в конечном счете может стать свойством самой системы и действовать в ней независимо от обстановки. В этом случае, несомненно, внешнее воздействие сыграло роль фактора, формирующего биохимические (т. е. по существу химические) структуры. Однако ритмы, фиксированные в оперативной памяти человека, способны к быстрым перестройкам при соответствующем изменении ритмов внешней среды. Так, по данным Б. А. Карпова с сотр., колебательное ритмическое движение светящейся точки вызывает ритмическое движение глаз наблюдателя, причем глаз сначала подстраивается к движению источника света, а затем приобретает устойчивый ритм, сохраняющийся даже после выключения света. Глаз, по мнению этих исследователей, может усваивать даже полигармонические сигналы. Явления навязывания кода , наблюдаются и для случаев пространственного кодирования. Навязывание означает, например, конформационное изменение макромолекулы, которое происходит под влиянием более жесткой структуры присоединяемой низкомолекулярной частицы. Конформационные изменения в белках описаны ниже (часть IV, гл. 4). Эти процессы имеют большое значение в ферментативном катализе, где жесткой структурой часто обладают молекулы субстратов. [c.339]

Свободные радикалы в полимернзацноннон среде могут возникать в результате теплового воздействия (тер. ическое инициирование), под действием света (фотоипициирование), радиоактивного облучения радиационное инициирование). Однако эти способы инициирования на практике применяются редко, поскольку они или не обеспечивают нужной скорости полимеризации, или вызывают нобочные процессы. Поэтому в промышленных условиях применяют метод химического инициирования, прн котором используют вещества (инициаторы), легко распадающиеся с образованием свободных радикалов, К ним относятся пероксиды, гидропероксиды, азо- и диазосоединения, окислительно-восстановите [ьные системы. [c.112]

Черная окись железа представляет собою по химическому составу закись-окись железа — РезОд, обычно с примесью небольшого количества окиси железа. Содержание закиси железа в этом пигменте колеблется в пределах 18—26%, а о>киси железа 72—74%. Черная окись железа обладает насыщенным синевато-черным цветом, очень высокой укрывистотью, высокой интенсивностью и большой устойчивостью к действию света и атмосферных явлений. В слабых кислотах она растворяется в концентрированной азотной кислоте и в аммиаке не растворяется. При промывке и сушке на воздухе черная окись железа почти не окисляется, а при прокаливании при доступе воздуха легко окисляется, переходя в красную окись железа. Черная окись железа кристаллизуется в кубической системе. Удельный вес черной окиси железа 4,73 маслоемкость 28, средний размер ее частиц колеблется в пределах 0,25—0,50 и. [c.362]

Сущность положительного катализа одинакова для всех его видов гомогенного, гетерогенного, ферментативного. Каждый из этих видов имеет свои отличительные особенности. В общем случае ускоряющее действие катализаторов принципиально отличается от действия других факторов, интенсифицирующих химические реакции температуры, давления, радиационного воздействия, действия света и т. п. Повышение температуры, например, ускоряет реакцию путем увеличения энергетического уровня реаги-)ующих молекул, активации их за счет вводимого извне тепла. Лоскольку при этом изменяется запас внутренней энергии системы, то повышение температуры смещает положение равновесия, что для экзотермических реакций понижает равновесный выход продукта и ограничивает применение температуры выше оптимальной. [c.231]

Если в классической галогенсеребряной фотографии изображение создается серебром, возникающим из AgX в результате совокупности фото- и темновых процессов, то в новых системах бес-серебряной записи информации из ингредиентов фотослоя (чаще всего, полимерного) под действием света создаются только металлические каталитические центры изображения, визуализируемые последующими темновыми восстановительными реакциями компонент проявляющего раствора. Такие системы записи информации являются составной частью группы важных для радиоэлектроники и полиграфии репрографических процессов, обозначаемых в зарубежной литературе терминами фотофабрикейщен и фотохемиграфия . Особенно большую роль играют так называемые фоторезистивные полимерные слои, которые под действием света изменяют свои физико-химические свойства, в частности [c.3]

Форполимеры, отверждаемые влагой воздуха, в связи с трудностью пигментирования чаще используют для изготовления лаков, чем эмалей. Лаки на их основе образуют прозрачные покрытия с высокими физико-механическими свойствами (в частности, износостойкостью) и повышенной стойкостью к воде и химическим реагентам. Их можно использовать для получения покрытий холодной сушки, эксплуатируемых как внутри помещения, так и в атмосферных условиях. Недостатком их является склонность к пожелтению от действия света, проявляющаяся еще в большей степени, чем в двухкомпонентных системах полиизоцианат — полиол. [c.210]

Как ун е указывалось, число объектов, относящихся к классу псевдобинарных растворов, в настоящее время достаточно велико. Имеющиеся же работы фактически только наметили основные подходы к решению задач описания поведения таких систем. Смите [1] и Ван-дер-Ваальс [7] ограничились чисто качественным анализом смещения фазовых равновесий в случае протекания в жидкой фазе химических реакций. В [2] с помощью модели регулярных растворов было проведено количественное описание изоструктурного фазового перехода в псевдо-бинарпо " системе. В цитировавшихся работах [3, 4] авторы ограничивались только исследованием устойчивости фазы. Влияние же внешних физических факторов, папример света, на фазовые переходы в системах с химическими превращениями вообще до последнего времени не рассматривалось. Исключением являются лишь работы [5, 6, 8—Ц], показавшие, что моделью псевдобинарных растворов хорошо описываются как эффект смещения границ фазовых равновесий под действием света в фото-активных системах, так и фотоиндуцироваипые фазовые переходы [Ц]. [c.126]

На основе метода псевдобинарных растворов Смитса формулируются ус-.ттовия устойчртвости фаз и Фазовьт равновесий при возможности протекания в системе химических превращений, инициированных действием нетермодинамических факторов монохроматического излучения, частиц высоких энергий, СВЧ-поля и т. д. Вводится понятие функции состояния — аналога потенциала Гиббса — таких неравновесных, но однородных систем. Наряду с общими аспектами проблемы взаимосвязи фазовых и химических превращений рассмотрен конкретный пример — фазовые переходы антрацена, вызываемые действием ультрафиолетового света. Пл. 5. Библиогр. 21. [c.144]

Если в химической системе при исследовании иропсходпт только одна реакция иод действием света, можно применять статическую систему. Чтобы проверить, действительно ли происходит одна реакция, потребуется исследование с тщательными аналитическими определениями всех продуктов реакции при различном времени экспозиции. В случае сложных органических молекул продукты реакции могут поглощать в той же области спектра, что и исходное вещество, и, значит, могут итти или вторичные, или обратные реакции. Приведем простой пример малеиновая кислота может превращаться в фумаровую, а фумаровая кислота может превращаться в малеиновую под влиянием одной и той же длины волны [33]. Следовательно, реакция никогда не пройдет до конца, и отношение малеиновой кислоты к фумаровой будет зависеть от времени экспозиции, приближаясь к постоянному значению, несколько зависящему от длины волны. [c.41]

Другое направление, как и в фотографии, использует образование металлических каталитически активных центров, которые проявляют и покрывают слоем металла путем химической металлизации из растворов [57]. На основе этих методов избирательной металлизации создают так называемые несеребряные и необычные светочувствительные материалы для фотографии [58]. Для позитивной избирательной металлизации предложено использовать различные системы, в которых под действием света образуются частицы катализатора или изменяются свойства поверхности такимобразом, что она активируется избирательно. [c.73]

Исследования по фотосенсибилизации могут оказаться полезными при изучении поведения под действием света сильно структурированных веществ, особенно таких, как натуральные и синтетические полимеры, в которых всегда присутствуют более или менее значительные количества ароматических соединений. Так, в работах [10] и Г28] были подробно исследованы первичные процессы фотодесгрукции различных полисилокса-нов, протекающих с достаточными скоростями как при пониженных, так и при комнатных температурах. Исследования первичных процессов в этих системах показали, что здесь имеет место фотосенсибилизация ароматическими примесями. Проведение этих опытов позволило установить, что скорость первичного акта и дальнейшие превращения первичных радикалов существенным образом зависят от химического строения полимера и от жесткости полимерной решетки. [c.219]

Интересно сравнить определения предельной температуры, данные Дейнтоном и Тобольским. Оба имеют одно и то же математическое выражение. Определение Дейнтона относится только к химическому изменению свободный мономер мономерное звено высокомолекулярного полимера и не учитывает самого процесса построения макромолекулы. Определение Тобольского учитывает многоступенчатость реакции полимеризации и процесс инициирования. Кроме того, крутизна перехода, которая отсутствует в определении Дейнтона, оговаривается в трактовке Тобольского. Однако определение Дейнтона применимо к системам, в которых равновесие между различными живущими макромолекулами еще не установилось, например к деструкти-рующим под действием света полимерным системам, изученным Айвином, или к псевдоравновесным системам, в которых в результате быстрой полимеризации живущих полимеров получено распределение Пуассона. Определение Тобольского применяется только после достижения полного равновесия как между всеми полимерными молекулами, так и между полимером и мономером. [c.138]

Одним из методов регулирования гель-эффекта служит метод фотоингибирования [209—212], заключающийся в генерировании ингибитора под действием света. Типичными фотоингибиторами являются конденсированные ароматические углеводороды, алкил-нитриты, каптакс, сера и другие соединения. В отсутствие облучения скорость химически инициированной полимеризации при введении в систему этих веществ практически равна или немного ниже скорости ингибированной реакции. Однако при облучении системы светом ингибирующее действие этих соединений резко усиливается, снижая скорость полимеризации. На рис. 7 в качестве примера представлены кинетические кривые полимеризации метилметакрилата в присутствии бутилнитрита. Как видно из рисунка, бутилнитрит не влияет на скорость химически инициированного процесса, но при облучении светом проявляет заметную активность, сглаживая ускорение. Периодически включая и выключая в период ускорения процесса источник света, можно регулировать скорость полимеризации, а следовательно, температуру полимерно-мономерной массы. На рис. 8 приведена кинетическая кривая полимеризации метилметакрилата в присутствии серы при периодическом облучении. Варьируя частоту включения и выключения источника света на стадии гель-эффекта, можно проводить процесс практически со значительно более равномерной скоростью, нежели в отсутствие ингибитора. [c.85]

Начиная со второй трети нашего столетня старая описательная фотобиология, изучавшая конечные ответные реакции организма на действие света и не рассматривавшая внутренние процессы, разделяющие вход и выход биологической системы, обогатилась новыми данными на квантовомеханическом и молекулярном уровнях. Расшифровка молекулярных механизмов фотобиологических реакций стала возможной благодаря расчленению клетки на фрагменты с выделением органелл, мембран, макромолекул, пигментов в чистом виде (ультрацеитрифугирование, хроматография, электрофорез) и разработке прецизионных физических, физико-химических и биохимических методов исследования (дифференциальная спектрофотометрия, ди- [c.3]

Характеризуя эффективность энергетических затрат в фотохимической реакции, фотохимики используют понятие квантового вЬ1хода. Квантовым выходом называют число образовавшихся или распавшихся молекул на -один квант поглощенного света. Сходство между квантовым и радиационно-химическим выходом вполне очевидно. Так же как и в радиационной химии, Б фотохимии применяются определенные методы для измерения количества поглощенной световой энергии. Системы, используемые с этой целью в фотохимии (аналоги дозиметрических), называют актинометрическими. Одна из лучших актинометри-ческих систем — раствор уранилоксалата, который разлагается под действием света согласно реакции [c.153]

ВОЙ проволоки, герметично впрессованной в пластик, и анода, представляющего собой кольцо из серебряной проволоки, погруженной в насыщенный раствор КС1. Электроды отделены от смеси, в которой протекает реакция, мембраной, проницаемой для Ог. Реакционная смесь находится в пластмассовом или стеклянном сосуде и постоянно перемешивается вращающимся стержневым магнитом. Когда к электродам приложено напряжение и платиновый электрод становится отрицательным ло отношению к стандартному электроду, кислород в растворе электролитически восстанавливается. При напряжениях от 0,5 до 0,8 В величина электрического тока линейно зависит от парциального давления кислорода в растворе. Обычно с кислородным электродом работают при напряжении около 0,6 В. Электрический ток измеряют,. присоединив электрод к подходящей регистрирующей системе. Электрод вместе с реакционной смесью термоста-тируют потоком воды от термостата. С помощью кислородного электрода измеряют действие света и различных химических веществ на фотосинтез. Преимущество кислородного электрода перед аппаратом Варбурга состоит Б том, что кислородный электрод позволяет быстро и непрерывно регистрировать изменения содержания О в системе. С другой стороны, в приборе Варбурга можно одновременно исследовать до 20 образцов с различными реакционными смесями, тогда как при работе с кислородным электродом образцы приходится анализировать поочередно. [c.25]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Детальное рассмотрение химических процессов с молекулярнокинетической точки зрения показывает, что большинство из них протекает по так называемому радикально-цепному механизму. Особенность цепных реакций заключается в образовании на промежуточных этапах свободных радикалов — нестабильных фрагментов молекул с малым временем жизни, имеющих свободные связи -СНз, -СгНа, С1-, N , HOj- и т. п. Связанная система сложных реакций, протекаюищх г.оследовательно, параллельно и сопряженно с участием свободных радикалов, называется цепной реакцией. По цепному механизму развиваются многие процессы горения, взрыва, окисления н фотохимические реакции. Значение цепных реакций в химии и в смежных с нею областях науки (биологии, биохимии) очень велико. Выдающаяся роль в изучении цепных процессов принадлежит советскому ученому акад. Н. Н. Семенову, сформулировавшему основные закономерности протекания таких реакций. Основные стадии цепных реакций зарождение цепи, продолжение цепи, разветвление цепи и обрыв цепи. Зарождение цепи — стадия цепной реакции, в результате которой возникают свободные радикалы нз валентно-насыщенных молекул. Эта стадия осуществляется разными путями. Так, при синтезе хлористого водорода из водорода и хлора образование радикалов осуществляется за счет разрыва связи С1—С1 (по мономолекулярному механизму) под воздействием кванта света b + Av l- +С1-. А при окислении водорода зарождение цепи происходит за счет обменного взаимодействия по бимолекулярному механизму Н2-гО = Н--f-НОг. Образование свободных радикалов можно инициировать введением посторонних веществ, обладающих специфическим действием (инициаторов). В качестве инициаторов часто используют малостабильные перекисные и гидроперекисные соединения. [c.219]