Диметилфенол алкилирование

Алкилирование этого фенола в присутствии кислых катализаторов приводит только к 4-алкил-2,6-диметилфенолу [c.76]

Третичные олефины легче всего вступают в свободное ара-положение,. т. е. образуются 1,4-замещенные фенолы. Если же 3-е и 5-е положения в молекуле фенола заняты, то тогда такие фенолы не алкилируются вовсе. Такая дифференцированная реакционноспособность была использована для разделения изомерных замещенных фенолов, температуры кипения которых настолько мало отличаются друг от друга, что их невозможно разделять ректификацией. При обработке смеси 2,5-диметилфенола и 2,4-диметилфенола, кипящих при одинаковой температуре (211,5° С), изобутиленом в количестве, рассчитанном только на алкилирование 2,4-диметилфенола, только последний вступает в реакцию. Это облегчает дальнейшее разделение продуктов ректификацией. [c.190]

В настоящей работе исследован процесс алкилирования фенола метанолом на алюмованадиевом катализаторе с целью определения оптимальных условий получения 2,6-диметилфенола. Дано математическое описание процесса с использованием методов симплексного и факторного планирования эксперимента. [c.118]

Определены оптимальные условия получения 2,6-диметилфенола алкилированием фенола метанолом на алюмованадиевом катализаторе. [c.121]

Наиболее высокий выход алкилпроизводных наблюдается обычно при использовании в качестве сырья индивидуального фенола. Применение технических смесей фенолов практически во всех случаях снижает выход и качество продукта [8--10]. Вместе с изменением выхода наличие алкильных заместителей в исходном феноле способствует также изменению состава продуктов алкилирования. При алкилировании, например, /г-крезола изобутиленом при 60—70 °С в присутствии H2SO4 образуется о-трет-бутил-/г-крезол. ж-Крезол в аналогичных условиях дает в основном-/г-изомер [II]. Особенно наглядно влияние заместителей проявляется при алкилировании 3,5-ксиленола. С этиленом и пропиле-ном это соединение образует с довольно высокими выходами соответственно 2,6-диэтил- и 2,6-диизопропил-3,5-диметилфенолы. С изобутиленом 3,5-ксил енол практически не реагирует [12]. [c.215]

Феноляты. Феноляты в противоположность енолятам дают главным образом продукты 0-алкилирования, т. е. претерпевают реакцию типа реакции Вильямсона. С-Алкилирование имеет место лишь при благоприятных условиях. Так, при обработке литиевой соли 2,6-диметилфенола иоди- [c.239]

Алкилированием 2,6-диметилфенола хлоридом 3-хлор-2-этил-1,2-бензотиазолиния в этаноле (кипячение 4 ч) [13] или бортетрафторидом 1,3-бенздитиолания в присутствии пиридина (60-70 °С, 3 ч) [14] синтезированы соответственно 3-(4-гидро-кси 3,5-диметилфенил)-1,2-бензотиазол (4) и 2-(4-гидрокси- [c.55]

Давно известно, что соли простых фенолов подвергаются С-алкилированию по реакции с бензил- или аллилгалогенидами в неполярных растворителях (аллилирование по Кляйзену), хотя реакция и не ограничивается использованием реакционноспособных галогенидов и может протекать в более жестких условиях с одноатомными фенолами и насыщенными алкилгалогенидами. При нагревании литиевой соли 2,6-диметилфенола с иодистым метилом при 150° основным продуктом является метиловый эфир (84), но образуется также некоторое количество (16%) диенона (85) (Кертин и Фрезер [90]). [c.28]

В парофазном алкилировании фенолов могут быть использованы и спирты. Так, при взаимодействии фенола с метиловым спиртом при 280 °С в присутствии юкиси алюминия алкилирование идет в орто-положение с образованием наряду с о-крезолом до 12% 2,6-диметилфенола в более жестких условиях алкилирование также идет только в орто-положение Алкилирование 2-трет-бутилфенола аллиловым спиртом при 250—300 °С в присутствии хлористого цинка на окиси алюминия (катализатор) приводит к 2-пропенил-6-грет-бутилфенолу [c.40]

При алкилировании алкилфенолов в щелочной среде помимо эфиров получаются гел-диалкилциклогексадиеноны преимущественно с орто-хинояидной структурой, причем заместитель в пара-положении исходного фенола в этом случае может отсутствовать. Для сравнения следует отметить, что при взаимодействии алкилфенолов с электрофильными реагентами образуются лишь пара-хино- лидные соединения и, как правило, только в случае 2,4,6-триалкил-фенолов. Эти факты свидетельствуют также о различии механизмов реакций образования циклогексадиенонов в рассматриваемых случаях. Например, при алкилировании натриевой соли 2,6-диметилфенола кроме соответствующего эфира получается лишь 2,2-ди-алкилциклогексадиенон [c.76]

Естественно, что соотношение продуктов алкилирования солей фенолов значительно зависит и от строения применяемых алкилгалогенидов, так как различные алкилгалогениды могут реагировать по разным типам (5дг1 и 8м2) нуклеофильного замещения. Предположение Кляйзена о том, что только крайне реакционноспособные алкилгалогениды, такие, как аллил- и бензилгалогениды, реагируют с фенолят-ионом поч атому углерода, оказалось неверным. Так, при алкилировании литиевой или натриевой соли 2,6-диметилфенола метилиодидом и пропилиодидом в толуоле выделены соответствующие 2,2-диалкилциклогексадиеноны (от 5 до 25%) и продукты их димеризации по Дильсу — Альдеру. [c.78]

Особо стоит вопрос о соотношении орто- и пара-производных в продуктах С-алкилирования. Еще Кляйзен, Кремерс и сотр. предположили 2 , что при С-алкилировании солей фенолов замещение всегда идет в орто-положение. Попытка обнаружить продукты па-ра-алкилирования при действии аллил- и бензилгалогенидов на натриевые соли о-крезола, 2,6-диметилфенола и мезитола потерпела неудачу . Выше было отмечено, что при алкилировании солей [c.79]

Реакция Реймера — Тимана. Образование ароматических окси-альдегидов при действии хлороформа на феноляты в шелочной сре-д-е является характерной для фенолов реакцией . Механизм собственно реакции Реймера — Тимана окончательно еще не выяс-нен 2,54.55. образование в процессе этой реакции ароматических га-оксиальдегидов из 2,6-диалкилфенолов в литературе не описано. Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто- и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера — Тимана наря ду с ожидаемым оксиальдегидом образуют циклические кетоны. Эти кетоны имеют циклогексадиеноновую структуру и вступают в реакции, характерные для кетонов В случае соли 2,6-диметилфенола такое направление реакции становится единственным, и в соответствии с закономерностями алкилирования солей фенолов получается только соответствующий 2,2-диалкилциклогексадиенон, но с незначительным выходом 2 Мезитол в этих условиях легко превращается в смесь изомерных циклических кетонов (общий выход 67%) с преобладанием орто-хинолидного соединения [c.83]

Диметилфенол, являющийся исходным мономером для синтеза полифениленоксида, получают из крезольной фракции каменноугольной смолы или алкилированием о-крезола метанолом. Извлечение л,л-крезольной фракции — продукта высокоте.мператур-пого коксования каменного угля — производят дистилляцией или экстракцией [354]. При перегонке л1,га-крезольной фракции 2,6-ди-метилфенол отбирают в виде первой фракции или азеотропа с водой. При охлаждении прозрачного крезольного раствора 2,6-диме-тилфенол кристаллизуется или его извлекают экстракцией бензолом. Для противоточной экстракции из крезольной смеси используют систему метанол — парафиновое масло [355]. [c.205]

Присутствие алкильных групп в ароматическом ядре облегчает вступление новых алкильных остатков. Тем не менее тенденция к образованию полиалкилированных производных значительна и поэтому приходится применять большой избыток ароматических углеводородов для подавления полиалки-лирования. Относительная скорость реакции различных моноалкилирован-ных ароматических соединений по сравнению с бензолом (скорость реакции принята, равной единице) составляет толуола 2,1, этилбензола 1,8, изо-пронилбензола (кумола) 1,7, трелд-бутилбензола 1,4 [10]. В случае полиалкилированных ароматических соединений определенные положения заместителей часто очень сильно снижают реакционную снособность углеводорода. Так, например, параксилол при алкилировании ксилольной смеси изобутиленом почти не реагирует (не прореагировавшим остается 94%), в то время как два других изомера гладко вступают в реакцию. Таким же образом можно разделить смесь 2,4- и 2,5-диметилфенола, алкилируя ее в присутствии серной кислоты изобутиленом, взятым в количестве, вычисленном для алкилирования только 2,4-диметилфенола. Следовательно, при алкилировании реагирует лишь этот изомер, а 2,5-диметилфенол остается без изменений и может быть легко отделен перегонкой [11]. [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология