Хиназолин, спектр

СЛ Аналогичным образом изохинолин (спектр АНИ) имеет в этой области очень сильную полосу поглощения при 745 сл которая может быть обусловлена колебаниями четырех атомов водорода в углеродном цикле. Возможно, что вторая сильная полоса поглощения при 829 сл в этом случае связана с наличием двух соседних незамещенных атомов водорода гетероцикла, а полоса при 864 сл —с наличием еще одного незамещенного атома водорода. На этом основании можно было предположить, что 8-оксихинолин окажется сходным с лета-замещенным ароматическим соединением, содержащим по три соседних незамещенных атома водорода в каждом цикле. Хотя спектр поглощения в этой области частот более сложен, чем в случае алкилпроизводных, тем не менее наиболее интенсивная полоса поглощения, как и следовало ожидать, находится при 780 сл У многих хиназолинов и хиназолонов [20] также имеется полоса поглощения в интервале 780—740 сл [c.403]

Метод ЭПР успешно использовался для установления природы радикала, образованного при электровосстановлении 4-(2-тие-нил)хиназолина в диметилформамиде [147]. На дисковом ртутном электроде это соединение (4-TQ) обратимо восстанавливается, принимая один электрон на первой стадии. Электролиз при контролируемом потенциале в течение 5 мин дает продукт, спектр ЭПР которого содержит одну линию. Изменение концентрации деполяризатора и температуры раствора не приводило к расщеплению СТС компоненты спектра. [c.73]

Ультрафиолетовый абсорбционный спектр циннолина (в спирте весьма сходен в циклогексане) характеризуется полосой, имеющей два максимума при 276 и 286 M L (е 2820 и 2650), полосой с тремя максимумами при 308,5, 317 и 322,5 M L (е 1960, 1770 и 2080) и широкой малоинтенсивной полосой ( макс. 390 M L, е 265) [77]. Эта длинноволновая полоса приписывается группе — N= N — в других отношениях спектр циннолина совершенно сходен со спектрами хинолина, изохинолина и хиназолина. Спектр циннолина сравнивали также со спектрами нафталина и фталазина [78]. 4-Метилциннолин обнаруживает в гексане весьма сходный спектр, за исключением того, что длинноволновая полоса смещена в сторону более коротких длин волн (Хмакс-360 е 945) [79]. В спектрах 4-ацетил циннолина и этилового эфира цинно-лин-4-карбоновой кислоты длинноволновая полоса находится соответственно при 395 и 394 м (е 140), а другие полосы слились вместе в одну широкую полосу, для которой Хмакс. 311 И 308 и е соответственно 4600 и 4330 [79]. [c.131]

Включение атома азота алкенилариламина в хиназолиновую систему представляет способ его защиты, сходный с ацилированием, кроме того, соединения хиназолиновой природы представляют интерес по причине высокой биологической активности, спектр которой достаточно широк - сюда можно отнести препараты, применяемые или предполагаемые к применению в неврологии, эндокринологии и кардиологии. В связи с этим представляется целесообразным получение хиназолин-4-онов с 3-алкенилфенильным заместителем, имеющих потенциал для дальнейшей функционализации действием окислителей. [c.10]

Согласно УФ и ИК спектрам продукт конденсации имеет структуру (1.09). УФ спектры соединений (1.109, а. б) практически идентичны и отличны от УФ спектров хиназолин-4(1Н)-онов. Подобие УФ спектров соединений (I.I09, а, б) служит доказательством того, что они имеют приписываемую им структуру. Если бы реакция приводила к соединениям (2.721), то определяющим фактором УФ спектра было бы различие в поглощении 2-ацетил- и 2-бензоилфе-нильных хромофоров. Дополнительным доказательством структур [c.205]

Восстановление ЛАГ изоиндоло(1,2-Ь)хиназолин-10,12-дионов (1.109, б) в кипящем ТГФ приводит к маслу, спектр ПМР которого соответствует структуре (2.728, б) [88]. Если соединение (2.728, а), которое получено из соответств,ующего соединения (1.109), пере-кристаллизовать из смеси хлористого метилена и метанола, то при охлаждении выпадает продукт изомеризации соединения (2.728) — изоиндол (1.110, а). Изомеризация (2.728)(1.110) происходит и при хроматографировании (2.728) на силикагеле [88, 337]. [c.207]

Распад бензопиримидина (78) и его гомологов с СНз-группой в бензольном ядре обусловлен двукратным выбросом H N из М+ . Для 2- и 4-метилбензопиримидинов наряду с последовательным элиминированием H N и H3 N возможен первоначальный выброс СНз-радикала. Двукратный выброс H N из М+ приводит к значительным пикам в спектрах бензо[/г]хина-золина (79), бензо[/]хиназолина (80) и пурина (81) [51]. [c.80]

При образовании катиона УФ-спектр хиназолина (Ямакс = = 305 ммк) изменяется очень резко (Ямакс = 260 ммк), в то время как спектры других семи известных диазанафталинов, хинолина и изохинолина изменяются лишь незначительно (рис. 2). [c.35]

Метилхиназолин не проявляет таких необычных свойств — спектр нейтральной молекулы (Хмакс = 314 ммк) при образовании катиона смещается очень незначительно (Я,макс = 323 ммк). Константа ионизации хиназолина, если ее определять любым методом, требующим 15 или более мин, необычно высока (рКа = 3,51). [c.36]

Как гидратированная, так и негидратированная солянокислая соль хиназолина может быть выделена в твердом виде. Эти соли имеют разные ИК-спектры [17]. Негидратированный катион стабилен в кислых растворителях с небольшим содержанием воды, например в дихлоруксусной или 15 н. серной кислоте (в более концентрированной серной кислоте образуется дикатион). УФ-спектр негидратированного катиона в этих растворителях очень похож на спектр катиона 4-метилхиназолиния в воде, т. е. при низкой активности воды в растворителе равновесие б (схема 1) сильно сдвигается в сторону негидратированного катиона. [c.37]

При подщелачивании водного раствора солянокислого хиназолина в установке для исследования веш,еств методом потока [108, 247] был получен УФ-спектр ковалентно-гидратированной нейтральной молекулы [18]. Она имеет Ямакс = 265 ммк (т. е. в ожидаемой области) и полупериод распада при рН=10 - 9 сек. При добавлении солянокислого хиназолина к серии буферных растворов с известным pH в установке для исследования веществ методом прерванного потока [108, 247] спектрофотометрическим методом было получено р/(а=7,77 [18]. При равновесии отношение концентраций негидратированных и ковалентно-гидратированных нейтральных молекул приблизительно равно 1 10 000. Убедительные доказательства в пользу принимаемого строения дает изучение 4-окси-З-метил-3,4-дигидрохиназолина (//), который получается при действии щелочи на 3-иодметилат хиназолина [c.37]

В ряду хиназолина вычисление процентного содержания негидратированного катиона (при равновесии в кислом растворе) может быть выполнено двумя путями 1) сопоставлением спектра катиона со спектром катионов хиназолиния и 4-метилхиназолиния (принимается, что последний гидратирован на 20%, как это было установлено методом исследования быстрых реакций) и 2) кинетическими исследованиями, которые основаны на нижеследующем [49]. При быстром подщелачивании раствора, содержащего смесь гидратированных и негидратированных катионов, получается смесь гидратированных и негидратированных молекул в таком же соотношении, как и в исходном кислом растворе. Так как гидратированные нейтральные молекулы нестабильны, первоначальное поглощение раствора (при соответствующей длине волны) увеличивается во времени до тех пор, пока в растворе не окажутся только негидратированные нейтральные молекулы. Таким образом можно проследить кинетику дегидратации и экстраполяцией [c.38]

Для изучения ковалентной гидратации шире всего используют методы УФ- и ЯМР-спектроскопии. Обычно гидратация сопровождается значительными изменениями электронного спектра поглощения. Например, в гидратированном катионе хиназолиния гипсохромный сдвиг длинноволновой полосы погло-шеипя по сравнению с нейтральной молекулой составляет-47 нм обычное же изменение спектра при переходе от основания к пегидратированному катиону не превышает 5 нм. В ЯМР-спектре признаком ковалентной гидратации служит аномальное смещение сигналов ароматических протонов при переходе от основания к катиону в сторону сильных полей, например для 8-азапурина [434] схема (40) . [c.237]

Рис. 13. Спектр поглощения циклогексановых растворов нафталина (У), его 1,3-диазапроизводного — хиназолина (2) и 1,2-диаза-производного — циннолина (3).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология