Равновесие тупиковое

Механизм растворения объясняется тепловым движением молекул. В капиллярной дефектоскопии большинство дефектоскопических материалов жидкие. Поэтому в дальнейшем речь будет идти о растворении жидкостей, твердых тел и газообразных смесей в жидкостях. В случае контакта жидкости с воздухом через границу происходит переход молекул воды в воздух (испарение). Молекулы воздуха распространяются в жидкости по всему объему до насыщения, пока наступит равновесие между жидкостью и газом. Растворение газов (воздуха) имеет место у конца тупиковых капиллярных дефектов. При этом, например, растворение газа в пенетранте существенно повышает предельную глубину проникновения пенетранта в дефект и увеличивает объем пенетранта в дефекте. [c.601]

Иммобилизованная вода 1 , которая удерживается в торфе чисто механическими силами и не обладает поэтому сколько-нибудь заметной энергией связи. К этой категории относится внутриклеточная вода (биологически иммобилизованная) — внк, вода, иммобилизованная внутри рыхлых структур частиц гидрофильных коллоидов и сетчатых гелеобразных структур — а также неподвижная вода замкнутых и тупиковых пор — стр- Механическое воздействие (диспергирование, сжатие) или сдвиг динамического дисперсионного равновесия при изменении внешних условий, а также разрушение структуры образцов могут приводить к переходу этой воды в свободную. Вода трех последних категорий по своим свойствам не отличается от свободной воды. [c.393]

Диффузионная стадия пропитки сильно зависит от растворимости газов. Действительно, так как поры и капилляры экстрагируемого твердого материала постепенно заполняются растворителем, между концентрациями целевого компонента в твердой и жидкой фазах устанавливается равновесие. Защемленные газы растворяются в жидкости, и в ней возникают градиенты концентрации, обусловливающие конвективную диффузию растворяющихся газов. Практическое применение этого эффекта заключается в следующем замена труднорастворимых газов легкорастворимыми может обеспечить возможность увеличения скорости пропитки (или экстрагирования настаиванием, перколяцией и т. п.) в 10 раз. С другой стороны, можно найти метод освобождения воздуха (или других газов и паров) из пористого материала и таким образом улучшить массообмен. Это тем более заманчиво, поскольку, например, во многих горных породах тупиковые поры занимают 40—60 % общего объема пор. [c.169]

Проблематика тупикового равновесия наглядно следует из примера взаимодействия аминов с циановой кислотой, в результате которого образуется замещенная мочевина. С одной стороны, амин может прямо реагировать с циановой кислотой, давая мочевину [реакция (1)]. Несомненно также, что амин и циановая кислота являются компонентами кислотно-основного равновесия [c.163]

Несомненно, что механизм последней реакции трудно даже сформулировать. Действительно, образование соли из амина и циановой кислоты есть равновесный процесс, который в реальной реакции образования мочевины не происходит. На этом основании можно считать, что здесь имеет место тупиковое равновесие . [c.165]

Величины ингибиторных констант равновесия для образования тупиковых комплексов, т. е. отношения к+в1к-б и к+11к-т, были найдены в тех же исследованиях путем оценки констант конкурентного ингибирования. [c.161]

Исследования начальных скоростей при использовании аз1 и каг в качестве субстратов позволяют определить Кг в присутствии ка1 (который должен быть конкурентным ингибитором по отношению к каг) и К4 в присутствии ааг (который должен быть конкурентным ингибитором по отношению к аа1). Аналогичным образом можно определить /Сз и /С1 в опытах с использованием ааг и ка1 в качестве субстратов и раздельно аа1 и каг в качестве ингибиторов. Образование тупикового комплекса между одним из субстратов типа ка и свободным ферментом, хотя и осложняет ситуацию, но существенно не мешает анализу. Если значения констант равновесия известны, то с помощью некоторых описанных ниже способов определения мономолекулярных кон- [c.162]

При наличии открытой пористости параллельно с относительно быстрым процессом-заполнением сквозных и тупиковых капилляров, идущим на первом этапе контакта с жидкостью,-происходит медленное, диффузионное заполнение внутренних закрытых дефектов и свободного объема полимерной матрицы. При этом равновесие достигается за счет молекул, диффундирующих не только с поверхности через толщу материала, но и через стенки капилляров, наполненных конденсированной фазой. На кинетической кривой сорбции можно выделить начальный участок, соответствующий сорбции материалом среды по механизмам капиллярной конденсации или капиллярного поднятия. [c.85]

Неупорядоченный Bi Bi с быстрым установлением равновесия и тупиковы.м комплексом ЕАР Неупорядоченный Bi Bi с быстрым установлением равновесия и тупиковыми комплексами НАР и EBQ Пинг-понг Bi Bi [c.361]

Самый распространенный тип ингибирования назван конкурентным ингибированием, поскольку наиболее простое объяснение этого типа ингибирования сводится к тому, что ингибитор связывается с тем же самым центром молекулы фермента, что и субстрат, с образованием непродуктивного комплекса. Другими словами, субстрат и ингибитор конкурируют за один и тот же центр связывания и, следовательно, может образоваться только один комплекс фермента с ингибитором — Е1. В простейшем случае конкурентного ингибирования Е1 представляет собой тупиковый комплекс, поскольку распадается он только в результате диссоциации на исходные компоненты (Е Ч- I). Поэтому концентрация комплекса Е1 определяется истинной константой равновесия = [Е1[11/[ЕЦ (см. разд. 3.7), которую называют константой ингибирования. Для многих более сложных типов ингибирования, включая и большинство типов ингибирования продуктом реакции, константу ингибирования нельзя рассматривать как истинную константу равновесия, потому что комплекс фермента с ингибитором не является тупиковым . [c.80]

Двустороннее заполнение тупикового капилляра. Благодаря тепловому движению некоторая часть молекул на поверхности жидкости имеет достаточно большие скорости, чтобы преодолеть силы когезии (п. 3.2), удерживающие молекулы в жидкости, и покидает жидкость. Это явление называют испарением. В результате столкновений молекулы пара могут снова оказаться вблизи поверхности жидкости и проникнуть вглубь. Таким образом, молекулы все время вылетают из жидкости и вновь возвращаются в нее. Если вылетает больше молекул, чем возвращается обратно, жидкость испаряется. Если, наоборот, вьшетает меньшее число молекул, чем возвращается, происходит конденсация пара. В том случае, когда жидкость покидает столько же молекул, сколько возвращается, устанавливается равновесие между паром и жидкостью. Пар в этом случае называют насыщенным. [c.602]

Сделать это очень легко. Чтобы выразить влияние Р, нужно ввести добавочный член в уравнение (11). Для данного случая Ео = Е+ ( Л) + ( 0). Так как EQ) — тупиковый комплекс , его концентрация может быть выражена через константу равновесия Кд = EQ) QE следовательно, EQ) = КдЯЕ. Исходя из этого, при выводе уравнения для начальной скорости реакции член Е в уравнении (10) нужно заменить не членом [ о — [c.68]

Джойс И Хаймс исследовали реакцию, катализируемую формилтетрагидрофолат-синтетазой, как методом стационарной кинетики 18], так и методом изотопного равновесия [19]. Результаты, полученные первым методом, соответствовали представлению о неупорядоченном механизме присоединения трех субстратов с образованием четверного комплекса. (Анализ был несколько осложнен образованием некоторых тупиковых комплексов, но это не вызвало затруднений в интерпретации данных.) С повышением концентрации варьируемых субстратов все скорости изотопного обмена возрастали до некоторого максимального значения. Кроме того, различные скорости обмена были неодинаковыми при насыщающих концентрациях реагентов, из чего следовало, что взаимопревращение четверных комплексов не лимитирует максимальную скорость реакции. Однако отсутствие значительной разницы в скоростях обмена свидетельствовало о том, что скорости взаимопревращения четверных комплексов и отщепления реагентов от фермента имеют один и тот же порядок величины. На основании полученных данных можно сделать вывод, что реакция протекает в обоих направлениях с обязательным образованием четверного комплекса, что ее механизм является неупорядоченным и что максимальная скорость процесса не лимитируется какой-то одной стадией. [c.155]

Например, в случае трансаминазного механизма, когда первый продукт реакции является конкурентным ингибитором по отношению к второму субстрату, константа конкурентного ингибирования оказывается истинной константой равновесия. Поддерживая насыщающую концентрацию первого субстрата, можно создать ситуацию, подобную образованию тупикового комплекса в реакции ингибирования. [c.162]

В отличие от этого случая наши клиновидные микротрещины в упруго-хрупких телах, объясняющие возможность обратного смыкания и обратимого адсорбционного эффекта, обладают поверхностной энергией, резко падающей от наибольшего значения, соответствующего свободной поверхности вполне развившейся в устье трещины, до нуля в тупиковой части —вблизи границы трещины, что и определяет возможность смыкания, т. е. самозалечивания после разгрузки. Попытка рассмотрения таких тупиковых трещин была сделана Я. И. Френкелем, а затем Д. И. Шилькрутом. Впервые с необходимой строгостью теоретический анализ особенностей развития и равновесия таких обратимых тупиковых микротрещин был проведен Г. И. Баренблаттом. [c.12]

Задача о нагнетании в пустую пористую среду несмачивающей жидкости аналогична задаче о вытеснении смачивающей жидкости газом. Условия равновесия менисков тождественны. Однако в самой задаче есть некоторые отличия. Для того чтобы смачивающая жидкость могла быть вглтеснена газом, необходимо существование путей, по которым она могла бы отступить. Но если ншдкость заперта в тупиковой поре, то повышением давления газа ее оттуда вытеснить не удается. В этом случае возможны расхождения между смачивающей и несмачивающей жидкостями. Расхождения устраняются, если жидкость всегда имеет пути отступления, например, по микропорам, пронизывающим скелет пористой среды, или по пленкам, покрывающим стенки пор, из которых жидкость в основном уже вытеснена. [c.117]

Обратимые стадии в механизме нельзя рассматривать как равновесные, поскольку наличие в какой-то стадии результирующего потока должно приводить к нарушению равновесия для других стадий. Однако в тупиковой реакции (dead-end rea tion), т. е. в [c.74]

Для механизма с образованием тройного комплекса и неупорядоченным связыванием субстратов при условии достаточно быстрого установления равновесия концентрация комплекса Ер в отсутствие Р равна нулю. Поскольку субстрат В не может связываться с формой, которая отсутствует, для обсуждаемого механизма субстратное ингибирование не обнаруживается до тех нор, пока не добавлен продукт р. Если же допущение о быстро устанавливающемся равновесии не выполняется, то нет никаких оснований полагать, что субстратное ингибирование будет отсутствовать. Однако с уверенностью сказать, каков будет характер субстратного ингибирования, довольно трудно, поскольку уравнение скорости имеет весьма сложный вид. Комплекс ЕВр в этой ситуации не является тупиковым (хотя некоторые исследователи свободно пользуются этим термином), потому что он может образоваться либо из ЕВ, либо из Ер и не должен обязательно находиться в равновесии с тем или иньш двойным комплексом. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология