Хлороформ радиолиз

Весьма подробно исследован радиолиз водного раствора хлороформа. С чрезвычайно большими выходами (до 30) при облучении хлороформа образуется хлористый во- [c.208]

Образование соединений этой группы является, по-видимому, результатом взаимодействия исходных веществ или продуктов их деструкции с атомами хлора, возникающими в процессе радиолиза. Поэтому с большой степенью вероятности следует считать, что первичным актом радиолиза является отрыв атома хлора от исходных соединений. Это было экспериментально показано в ряде исследований, касающихся радиолиза четыреххлористого углерода и хлороформа [13], а также хлористого циклогексила [14]. [c.343]

Указанные авторы исследовали радиолиз водных растворов хлоральгидрата и хлороформа. [c.201]

Выход продуктов радиолиза водных растворов хлороформа (рентгеновское излучение 150 кв (пик), насыщенные, 0,07 М, растворы [161]) [c.261]

Таблица 9.7 Выход продуктов радиолиза хлороформа [69]

Как уже указывалось, чистый сухой хлороформ дает при радиолизе в отсутствие кислорода хлористый водород [С 137, С46]. Чтобы получился материальный баланс, должны образовываться гексахлорэтан [833] и другие продукты. Ход радиолиза чрезвычайно чувствителен к примесям. [c.118]

Как известно, такие галоидосодержащие соединения, как хлороформ, очень склонны к окислению по цепному радикальному механизму. В соответствии с этим радиолиз хлороформа в присутствии кислорода приводит к окислению по цепной реакции. [c.118]

Исследовано гомолитическое замещение у атома ртути под действием атомов хлора цель этого исследования — объяснить образование фенилмеркурхлорида при у-радиолизе дифенилртути в хлороформе [130] [c.42]

Рис. 15. Выход радикалов при 11 радиолизе смесей хлороформ — бензол (в отсутствие воздуха) [151 ],

По всей вероятности, механизм сенсибилизации можно представить как результат действия продуктов радиолиза трихлоруксусной кислоты — радикальных осколков хлороформа, осуществляющих дополнительное инициирование [c.72]

Образование двухлористого трифенилвисмута было отмечено также при действии треххлористого иода на трифенилвисмут [15] или при радиолизе раствора трифенилвисмута в хлороформе [22]. [c.435]

Радиолиз хлороформа [70—73] приводит к образованию хлористого водорода и более высоко кипящих, чем хлороформ, соединений, а также небольших количеств хлористого метилена и четыреххлористого углерода. Образование хлористого водорода может быть описано следующими уравнениями (3)—(6) [c.497]

При радиолизе хлороформа не образуются водород и хлор, это указывает на то, что приведенные ниже реакции (И) и (12) не конкурируют с реакциями <5) и (6) 172, 73] [c.497]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Радиолиз хлороформа, свободного от следов кислорода и воды, приводит к образованию хлористого водорода с G(H 1) = = 5,4—5,7 (по данным работ [219] и [220]), а также H2 l2(G = =0,9) 1,1,2-трихлорэтана (G=0,57) 1,1,2,2-тетрахлорэтана (G=l,l) пентахлорэтаяа (G=l,2) гексахлорэтана (G = 3,l) и тетрахлорэтилена (G = 0,15). Радиолиз является типичным свободно-радикальным процессом. [c.220]

Еще в 1928 г. П. Гюнтер и сотр. [221] отметили, что количество НС1, образующееся при действии рентгеновских лучей на хлороформ, увеличивается в присутствии влаги. Возрастание G(H l) при радиолизе хлороформа, содержащего кислород, наблюдали А. Хенглейн и Г. Морхауэр [222]. В ряде работ посвященных действию ионизирующих излучений на водные растворы хлороформа, четыреххлористого углерода и хлоральгидра-та, был доказан цепной характер процессов радиолиза [223— 229]. [c.220]

Дифенилпикрилгидразил представляет собой интенсивно окрашенное в фиолетово-черный цвет соединение, т. пл. 138°, легко растворимое в хлороформе, трудно — в бензоле и почти лера-створимое в спирто раствор], имеют глубокую фиоле-тов ю окраску. Д. легко соединяется со свободными радикалами с образованием сиабоокрашенных соединений. Получил применение как улавливатель свободных радикалов, д.ля измерения скорости инициирования ценных реакций в жидкой фазе (нанр., полимеризации) и для определения выхода свободных радикалов при радиолизе оргаиич. жидкостей. Дифенилпикрилгидразил применяют в качество стандарта при исследовании спектров электронного парамагнитного резонанса. [c.584]

Детальная кинетическая обработка экспериментальных данных в рассмотренных работах не проводилась. В случае растворов хлоральгидрата и хлороформа это было обусловлено тем, что механизм их радиолиза точно еще не установлен. Дж. Гормлей [И] такую [c.203]

Радиолиз хлороформа идет не по цепному механизму, поскольку выход кислоты ие зависит от мощности дозы, однако реакции (8.168)—(8.170) в сочетании с реакцией (8.164) можно рассматривать как цепной процесс. Предполагается, что обрыв цепи не имеет существенного значения при взаимодействии двух радикалов, способных к развитию цепей, это происходит вследствие образования какого-то неактивного стабильного радикала. Таким радикалом может быть высший полихлорорганический радикал, который исчезает, рекомбинируя с цодобным же неактивным радикалом [161]. [c.261]

На радиолиз хлороформа большое влияние оказывают следы кислорода и влаги, поэтому опубликованные данные не всегда совпадают. В табл. 9.7 приводятся некоторые результаты из работы Оттоленхи и Штейна [69] для хлороформа, очищенного от кислорода и следов влаги поглощенная доза 5,9. 10 эв1мл (значения О изменяются с поглощенной дозой). Следы кислорода и воды в облученном хлороформе инициируют цепную реакцию, давая сложные продукты. [c.299]

Оттоленхи и Штейн предложили радикальный механизм превращений хлороформа, который довольно хорошо объясняет образование всех продуктов радиолиза [c.299]

В присутствии кислорода в облученном хлороформе начинаются цепные процессы, приводящие к образованию перекиси (например, I3OOH), а выход соляной кислоты, определяемый после гидролиза продуктов радиолиза, часто составляет несколько сотен и сильно зависит от примесей, температуры и мощности дозы [70]. Могут возникать также и другие продукты карбонилхлорид, хлористый водород, молекулярный хлор и гексахлорэтан. Хотя механизм цепных реакций еще не известен, но он, вероятно, таков [c.300]

Радиолиз в присутствии четыреххлористого углерода исследован Хенгляйном и сотр. [67], а также Стоуном и Дайном [111]. Наблюдали очень высокие выходы хлороформа и циклогексилхлорида, свидетельствующие о цепной реакции [c.198]

Как четыреххлористый углерод, так и тетрахлорэтилен дают при радиолизе в присутствии кислорода фосген и хлор, но перекиси не были обнаружены, возможно из-за отсутствия атомов водорода [046, Кб, 533]. Метилендихлорид, как и хлороформ, дает перекиси [533]. Опыты с растворами ДФПГ показали, что при радиолизе хлоридов образуются продукты неизвестной природы. Исчезновение ДФПГ, растворенного в хлороформе, продолжается и после прекращения облучения. Ни хлористый водород, ни хлор не могут вызвать этого исчезновения, так как эти вещества очень быстро реагируют с ДФПГ не могут вызвать его и гидроперекиси, так как последействие сильнее проявляется в отсутствие кислорода [В89]. Еще бо (ее сильный пост-эффект отмечен в четыреххлористом углероде [Р51]. Природа продуктов, обусловливающих этот эффект, неизвестна. [c.120]

При радиолизе в водных растворах или в органических растворителях хлориды дают кислоты [038, Н74, М69, М70, М72, М73]. Выход не всегда достаточно высок для доказательства протекания цепной реакции, но один из хлоридов-хлоральгид-рат — дает соляную кислоту с выходом С = 240. Это доказывает, что в растворе, так же как и в чистом состоянии, может идти цепная реакция [А40]. Смеси четыреххлористый углерод — спирт могут взаимодействовать по цепному механизму даже в отсутствие кислорода, хотя и с низким выходом [Н14]. С помощью метода вращающегося сектора показано, что среднее время жизни радикальной цепи в системе с хлоральгидратом составляет 0,1 сек [Е31, Р32]. Этим же методом показано, что среднее время жизни носителей цепи в системе хлороформ — вода около 1 сек [НЮО]. Образование кислоты в такой системе может быть использовано для дозиметрии (см. подраздел 4). [c.120]

Реакции, протекающие при облучении смесей бензола с четыреххлористым углеродом, получили объяснение в свете представлений о свободнорадикальном механизме. К продуктам радиолиза такой системы относятся хлористый водород, бензо-трихлорид [В2, 21] и хлороформ, хлористый бепзидин и дифенил [591]. При замене бензола толуолом образуются аналогичные продукты, а димером является дибензил [591]. Здесь протекает несколько конкурирующих между собой реакций, но сравнительное значение каждой из них все еще не установлено, а потому рано делать какие-либо обобщения. Проведены также облучения смесей бензола с четырехфтористым углеродом. Основные продукты радиолиза этих смесей фтористый водород, трифторметан, фторбензол (С=1,7) и бензотрифторид (С=1,2) [Р6]. Механизм процесса неизвестен, но есть основания полагать, что свободнорадикальным он быть не может. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология