Радиусы атомные вандерваальсовы

Такое моделирование атомов лежит в основе построения атомных моделей, из которых можно собирать модели молекул. При этом однако нужно учесть, что вандерваальсовы радиусы соответствуют сближению атомов, не образующих химической связи. При образовании ковалентной связи атомы сближаются на значительно мень- [c.105]

При сближении молекул на короткое расстояние между ними появляются силы отталкивания. Они возникают в результате перекрывания электронных оболочек соседних молекул, а также вследствие взаимного отталкивания атомных ядер. Эффективный радиус действия сил отталкивания меньше, чем радиус действия вандерваальсовых сил, но силы отталкивания быстрее возрастают при уменьшении расстояния между молекулами. Вследствие такого характера сил отталкивания молекулы можно рассматривать в первом приближении как твердые частицы. [c.27]

В третьем типе моделей, где атомы и длины связей выполнены в масштабе, атомы представляют собой шарики, обрезанные под прямым углом к направлению связей и снабженные гнездами, которые соединяются зажимами. Эти модели особенно удобны в том случае, когда необходимо выяснить, могут ли два данных атома в молекуле достаточно сильно сблизиться друг с другом, существует ли в молекуле напряжение вследствие скопления определенных атомов и т. д. Имеются варианты как малого масштаба (модели Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, 1А=1 см), так и несколько большего размера (модели Стюарта — Бриглеба, 1А=1,5 см). Так называемые модели Каталины представляют собой видоизменение моделей Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, в которых атомы, сделанные из фенолформальдегидной смолы, соединяются стерженьками из твердой резины вместо металлических зажимов. Это придает моделям несколько большую гибкость и позволяет собирать умеренно напряженные структуры. Другой способ увеличения гибкости моделей использован в атомных моделях Курто (масштаб 1А=2 см). В них гнезда зажимов снабжены пружиной, которая делает возможным некоторое боковое движение, а атомы разделены резиновой прокладкой. Следующим типом очень гибких моделей являются модели Годфри (масштаб Л= 1,65 см), в которых гибкость достигается изготовлением атомов из поливинилхлорида, а соединений (связей) из полиэтилена. С помощью моделей Годфри можно построить даже модель циклопропана. В моделях Курто и Годфри радиусы шаровых поверхностей атомных моделей пропорциональны реальным вандерваальсовым радиусам атомов, тогда как в моделях Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, Стюарта — Бриглеба и Каталины радиусы атомных сфер составляют примерно 80% от вандерваальсовых радиусов. Например, в моделях Каталины, где масштаб для длины связей составляет 1 см I А, радиус модели атома азота равен [c.21]

Наблюдаемое укорочение длин связей с ростом атомного номера проявляется даже заметнее, чем изменение ионных радиусов. Разница в наклоне этих кривых может быть обусловлена различием в координационных числах. Координационное число в дигалогенидах меньше, чем в октаэдрических комплексах. Вандерваальсово отталкивание между лигандами препятствует притяжению к центральному атому в октаэдрическом окружении и может частично компенсировать неидеальное экранирование. В отличие от этого вандерваальсово отталкивание между лигандами, видимо, имеет ничтожно малое влияние на длины связей металл-галоген в дигалогенидах. [c.303]

Полезными оказались три типа атомных радиусов. Во-первых, так называемые вандерваальсовы радиусы, служащие ме рой эффективного радиуса атома в отсутствие химической связи. Другими словами, если два атома в молекуле, которые не связаны в обычном смысле слова, находятся на расстоянии, меньшем суммы их вандерваальсовых радиусов, то должно наблюдаться их стерическое отталкивание, заставляющее атомы [c.60]

Впервые мысль о том, что атомные модели должны быть сконструированы с учетом вандерваальсовых радиусов атомов, составляющих молекулу, была высказана Мага [11. Стюарт развил эту идею [2] [c.191]

Расчет геометрич. параметров конфигурации производится обычно на основании комбинированных данных нескольких методов с применением валентно-оптич. схемы. Суть этой схемы сводится к следующему. От ф-лы типа (8) переходят к более детализированному изображению соответствующего участка М. (звена, диады и т. п.) с учетом вандерваальсовых радиусов, длин связей, величин валентных углов и т. п. Весьма удобно использовать для этого макроскопич. атомные модели типа Стюарта — Бриглеба или чертежи, представляющие собой изображение соответствующих атомных конструкций (см., напр., рис. 4, б). Для подобной модели можно рассчитать нек-рые определяемые на опыте оптич. характеристики, напр, внутреннюю анизотропию звена. Несовпадение рассчитанных и измеренных значений указывает на неточность построения модели иногда для приведения в соответствие экспериментальных и вычисленных характеристик оказывается необходимым учесть деформацию одной или нескольких связей или углов. Так методами последовательных приближений удается достигнуть максимального соответствия между структурой модели и находимыми на опыте характеристиками. Использование валентно-оптич. схемы существенно упрощается, если М. обладают оптич. активностью. Соответственно, измерения оптич. активности (дисперсия, ИК-дихроизм, эффект Коттона) являются важными методами экспериментального изучения конфигураций нек-рых классов М. [c.53]

Рис. 3-5. Модели, показывающие строение аминокислоты аланина, А. Перспективное изображение структурной формулы. Б. Модель из шариков и стержней, на которой хорошо видны относительные длины связей и углы между ними. Шарики показывают приблизительные размеры атомных ядер. В. Пространственная модель. Здесь относительные размеры всех атомов точно соответствуют их вандерваальсовым радиусам (см. также табл. 3-3).

Попытки придать этим экспериментальным наблюдениям количественную форму натолкнулись на трудность определения размера заместителей в каждом частном случае. Ковалентные радиусы и валентные углы, определенные у молекул в газообразном состоянии или в кристаллах, в данном случае мало полезны, так как само собой разумеется, что здесь речь идет скорее о вандерваальсовых радиусах заместителей. Кроме того, исследование скорости рацемизации атропических изомеров привело к заключению, что атомные группы в положениях 2,2, 6,6 могут подвергаться в момент рацемизации на короткое время большим сжатиям и что величины валентных углов могут сильно отклоняться от значений, измеренных у молекул со средним содержанием энергии. Валентные углы, а может быть и длины связей заместителей в положениях 2,2, 6,6 могут изменяться, соответственно удлиняться или укорачиваться, даже под влиянием заместителей, находящихся в других положениях, главным образом в 3 и 3. [c.41]

Следует отметить, что в ряде теоретических работ, посвященных физической (вандерваальсовой) адсорбции (см., например, [1, 2]), при вычислении адсорбционного минимума на кривой W =W r) (рис. 1,с) для равновесного расстояния Го получаются значения, равные или даже меньшие, чем сумма атомных радиусов адсорбируемой частицы и атома адсорбента. Следует, однако, иметь в виду, что сумма атомных радиусов представляет собой как раз то критическое расстояние, при котором вступает в игру обменное взаимодействие и теряет смысл вандерваальсово взаимодействие, которым в этих работах оперируют. Действительно, вандерваальсово взаимодействие, обусловливающее в этих работах притяжение адсорбируемого атома к поверхности, вычисляется как второе приближение в теории возмущений Понятие сил Ван-дер-Ваальса вообще сохраняет смысл ЛИШЬ до тех пор, пока мы остаемся в рамках теории воз- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология