Обмен неселективный

Рис. 61. Неселективный 2М обменный протонный спектр метанола в области СЩ-группы (/= 100 МГц)

При ограниченном объеме раствора и неселективном обмене получено рещение для степени отработки ионита в следующей форме [21] [c.539]

Несмотря на то, что с момента начала работ по хроматографическому разделению смесей р. з. э. прошло более 20 лет, теория этого метода до сих пор в должной мере не разработана. В первую очередь это относится к осуществляемому эмпирически выбору комплексообразующих реагентов и оптимальных условий их использования. В то же время подавляющее большинство хроматографических опытов проводится на неселективных, обладающих постоянной в широком интервале pH обменной емкостью монофункциональных сульфокатионитах (КУ-2, дауэкс-50, цеокарб-225 и т. д.). Вследствие этого коэффициент однократного разделения в хроматографическом опыте определяется полностью особенностями комплексообразующего реагента. [c.284]

Для системы уравнений (II. 3) —(II. 8) при /(сд) = сд//С (линейная изотерма, неселективный обмен) получено следующее решение [c.58]

Наконец, когда влияние равновесных факторов на обострение и размывание границ зон ионов отсутствует (этому соответствует случай линейной изотермы сорбции — неселективный обмен), границы зон ионов размываются исключительно за счет неравновесных факторов. Однако и здесь при достаточно большом времени проведения сорбционного процесса устанавливается режим, при котором положение характерных точек границ зон ионов (например, точек перегиба) определяется равновесными условиями. Так что и в этом случае можно говорить о квазиравновесном режиме колоночного процесса. В частности, при таком режиме положение точки перегиба сорбционного фронта совпадает с положением равновесного резкого фронта, определяемым равновесным коэффициентом распределения. [c.306]

Установка представляет собой прямоугольный фильтр, который разделен по вертикали на три отсека ( , 2 и 3). В среднем отсеке 2 находятся смесь ионитов и расположенные друг над другом полки, которые препятствуют образованию каналов в смеси ионитов и способствуют попеременному передвижению воды от анода к катоду. Средний отсек отделен от крайних (7 и 3) селективными ио-нитовыми мембранами 4 и 5 или неселективными пористыми мембранами. За мембранами в крайних отсеках расположены электроды 6 и 7, питаемые постоянным током и погруженные в электролит. Регенерация смеси ионитов происходит за счет ионов Н+ и 0Н , образующихся на аноде и катоде. Вытесненные из ионитов ионы поступают через мембраны 4 и 5 в крайние отсеки, откуда током воды удаляются в дренаж. В верхней и нижней частях среднего отсека расположены патрубки 8, через которые под давлением (по отношению к камерам 1 и 3) поступает и вытекает вода, содержащая, для повышения ее электропроводности, определенное количество электролита, образованного ионами с большим радиусом (например, соли органических кислот или оснований, в частности фосфаты аминов). Указывается, что целесообразно прекращать регенерацию, когда степень ее достигает 30% от общей обменной емкости слоя. [c.126]

Обмен энергий между чувствительным элементом неселективного теплового приемника и окружающей средой осуществляется преимущественно посредством излучения. При учете флуктуации числа квантов в сравниваемых потоках получим [c.84]

Весьма подробно изучен гидрогенолиз и О—Н-обмен монометил- и стереоизомерных 1,2-диметилциклобутанов [89, 121, 122] в присутствии металлов на носителях и напыленных пленок Р1, Р(1, N1 и КЬ. Установлено, что порядок реакции по водороду отрицательный, как и при гидрогенолизе этана и пропана. Селективность гидрогенолиза по различным связям четырехчленного цикла зависит от природы и состава катализатора и условий проведения реакции. Авторы этих работ считают, что гидрогенолиз циклобутанов (подобно циклопентанам) происходит в соответствии с тремя независимыми механизмами. Доля участия этих механизмов в каждом конкретном случае зависит от катализатора и температуры. Первый из рассматриваемых механизмов — селективный гидрогенолиз дивторичных связей цикла — связывают с образованием а,а,р,р-тетраадсорбированных промежуточных соединений, плоскость четырехчленного цикла в которых перпендикулярна поверхности катализатора. Отмечалось, что селективность гидрогенолиза уменьшается в следующем ряду металлов КЬ > Р1 > Рд (количества 2,3-диметилбутана, полученного из транс-1,2-ди-метилциклобутана, составляют соответственно 90, 68 и 53%). Второй механизм — неселективный гидрогенолиз — связывают с равновероятным разрывом связей [c.113]

Изучение процесса (49) в интервале температур +40 -70°С средствами обычной двумерной (2М) обменной спектроскопии (рис. 61) с использованием стандартной трехимпульсной последовательности без подавления всех видов когерентностей, представляется невозможным, так как неселективное многоимпульсное возбуждение связанной спиновой системы образца СН3ОН вызывает когерентный перенос намагниченности по цепям скалярной связи (I кросс-пики). [c.128]

Рнс. 4.6.1. Измерение времени продольной релаксации и обменных процессов, а — неселективная инверсия с восстановлеинем б — селективная инверсия-восстановление в — неселективное иасыщенне-восстановление г — селективное насыщение-восстановление д — восстановление насыщения за одно прохождение. Схема на рнс. б очень похожа на ту, которая применяется в обменной 2М-спектроскопнн (гл. 9) и может быть использована для измерений нестационарного эффекта Оверхаузера и для селективного переноса поляризации в системах с обменом. Схему на рнс. г можно использовать для переноса насыщения и, если т = О, для изучения эффекта Оверхаузера. [c.250]

Рассмотрим основную последовательность, изображенную на рис. 9.1.1, д. При помощи пары неселективных т/2-импульсов, разделенных временем эволюции к началу времени смешивания Тт создаются неравновесные населенности. Для наглядности будем рассматривать химический обмен между двумя положениями с одинаковыми концентрациями (Атдв = Агва = А ) и скоростями спин-решеточной (/ = = / 1) и поперечной релаксации Тг = Тг = Тг). Поперечная намагниченность, созданная начальным (т/2) ,-импульсом, свободно прецессирует в интервале времени [c.579]

Полезно сравнить обменный 2М-метод, соответствующий схеме на рис. 9.1.1, <7, с обычным 1М-методом переноса намагниченности, который схематически показан на рис. 9.1.1, б и был рассмотрен в разд. 4.6.1.4. В одномерном случае используется селективный тг-импульс с частотой Од для инверсии поляризации Л/дг в одном заданном состоянии. Перенос и восстановление регистрируются точно так же, как и в обмеЕШОй 2М-спектроскопии, а имашо с помощью неселективного импульса. Оба метода применимы для изучения медленных процессов обмена. [c.582]

Если условия таковы, что происходит быстрая ыс,транс-изомеризация, то все связи СН—СН в кольце делаются эквивалентными и должен наблюдаться неселективный гидрогенолиз это механизм А, имеющий место на нанесенных катализаторах с низким содержанием Р1. Мы видели, что эти процессы изомеризации лучше всего можно объяснить с помощью тс-аллильных (триадсорбированных) промежуточных продуктов (так же как и полный Н—О-обмен) (разд. III.2.А), которые обеспечивают возможность перехода от одной диадсорбированной частицы к другой без десорбции [c.142]

При использовании тетрахлорфталатов существует определенная зависимость между точками кипения алкилбензолов и их удерживаемыми объемами, однако зависимость эта не является строгой (табл. 21). По-види-мому, здесь также имеют значение коэффициенты полярности. Существует предположение [20], что специфичность этих набивок в отношении разделения родственных изомеров связана с тем, что между ароматическими соединениями (донорами) и тетрахлорфталатами (акцепторами) происходит обмен зарядами. Во всяком случае можно разделить такие пары изомеров, как м- и п-ксилол, температура кипения которых отличается только на Г. Разделение 0,4 мкл этих веществ на ди-н-пропиловом эфире при 90° показано на фиг. 101. На колонке длиной 10,5 ж. эквивалентной 7000 теоретических тарелок (эффективность по толуолу), расстояние между пиками составляет 4,4 стандартных отклонения. К другим жидкостям, обеспечивающим разделение этих изомеров, относятся 1-хлорнафталин, этиленкарбонат, диметилсульфолан [31] и 1-нафтиламин [1]. Эти изомеры можно разделить также на неселективных неподвижных фазах, например динонилфталате, если поддерживать достаточно низкую температуру колонки [30]. [c.310]

При выборе обменника немалое значение имеет его структура и строение. Как правило, обменники коллоидного типа (суспензия глины) или волокнистой структуры (сульфитная целлюлоза) и вообще сильнонабухающие неселективны, так как их обменные группы располагаются на поверхности и вследствие этого доступны для ионов любого вида и размера. Линейные обменники также неселективны (активные группы прикреплены лишь по краям). Иониты со слоистой структурой (бентонит, монтмориллонит), более или менее сильнонабухающие, обладают иногда ограниченной селективностью, т. е. могут поглощать ионы, способные проникнуть между слоями решетки в набухшем состоянии, например вермикулит (гистерезис). [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология