Селективные растворители и насыщенные углеводороды

В настоящее время более широко используются высшие полигликоли — триэтиленгликоль и тетраэтиленгликоль, обладающие большей емкостью по сравнению с диэтиленгликолем и практически такой же селективностью. Применяемая в некоторых случаях смесь диэтиленгликоля с дипропиленгликолем по экстракционным свойствам близка к триэтиленгликолю. Схема экстракции гликолями изображена на рис. 5.9. Экстракция проводится при температуре 140—150 °С и давлении 0,7—1,0 МПа. Исходное сырье вводится в среднюю часть экстрактора Э-1, представляющего собой колонну с перфорированными тарелками. Растворитель подается на верх экстрактора. Из нижней части экстрактора насыщенный растворитель через камеру однократного испарения И-1 поступает в отпарную колонну К-1, где при давлении, близком к атмосферному, осуществляется процесс экстрактивной ректификации. Из верхней части этой колонны отводятся практически все содержащиеся в насыщенном растворителе неароматические углеводороды вместе с некоторой частью ароматических углеводородов и воды. Поток, выходящий из верхней части отпарной колонны, объединяется с потоком, выходящим из камеры однократного испарения, и после охлаждения и отделения от воды в разделительной емкости Е-1 направляется в нижнюю часть экстрактора, образуя орошение. Из средней части отпарной колонны выводятся чистые ароматические углеводороды [c.286]

При расчете фазовых равновесий или термодинамических функций в связи с селективным разделением углеводородов необходимо учитывать следующие взаимодействия а) насыщенный - ненасыщенный углеводород б) селективный растворитель-насыщенный углеводород в) селективный растворитель-ненасыщенный углеводород. [c.38]

Этот катализатор (катализатор Линдлара) применяется для селективного гидрирования алкинов в алкены в присутствии небольшого количества амина (обычно хинолина). В качестве растворителей наиболее пригодны насыщенные углеводороды, толуол и ацетон. В отличие от гидрирования на активных платиновых катализаторах, гидрирование спиртов с помощью этого катализатора не дает удовлетворительных результатов. Палладий на карбонате кальция, стабилизированный свинцом, — серое вещество, хорошо сохраняющееся в течение длительного времени. [c.361]

Селективные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные углеводороды в процессах экстракции и абсорбции, увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных углеводородов в процессах экстрактивной и азеотропной ректификации. [c.68]

В промышленности для глубокой очистки бензола от насыщенных углеводородов применяют экстрактивную ректификацию с использованием в качестве разделяющих агентов (растворителей) большого числа соединений разных классов [94]. Может ли быть то или иное соединение разделяющим агентом при экстрактивной ректификации, определяют по емкости (растворяющей способно-сти) и селективности, характеризующей отношение относительной [c.237]

Другое направление в использовании селективных растворителей, которыми обычно служат смеси высококипящих углеводородов, заключается в абсорбции ими более растворимых компонентов из нефтяных газов примером может служить выделение в концентрированном виде этана и пропана из природного газа. Поглощающее масло вводят в верхнюю часть абсорбционной колонны, из нижней части которой вытекает так называемое жирное масло — растворитель, насыщенный извлеченными углеводородами. Жирное масло передают в десорбционную колонну, где от него отпаривают растворенные газы. Тощее масло из нижней части второй колонны охлаждают и возвращают на орошение первой колонны (рис. 4). [c.37]

На скорость, направление и селективность гидрирования некоторое влияние оказывает и реакционная среда, т. е. природа и количество растворителя. Наиболее часто в качестве растворителя используются этиловый и метиловый спирты, уксусная кислота, реже - диоксан, бензол (очищенный от тиофена), циклогексан и др. Лучшие растворители водорода - насыщенные углеводороды, в которых его растворимость в 3 раза выше, чем в спиртах, однако они не всегда достаточно хорошо растворяют восстанавливаемые органические соединения. Слишком летучие растворители, в частности эфир, при высоких температурах создают дополнительное давление в реакторе (автоклаве), при низких - затрудняют точное измерение количества поглощенного водорода. Вода иногда применяется при гидрировании кислот, их солей и других растворимых в ней веществ. Обнаружено, что она ухудшает избирательность восстановления винилгалогенидов, способствуя гидрогенолизу связи С-галоген. [c.39]

В методе извлечения один из компонентов количественно удаляется подходящим реагентом или растворителем, и задача сводится к простейшему случаю анализа двойных смесей. Применимость этого метода ограничивается возможностью выбора соответствующего растворителя или реагента. Для многих смесей насыщенных и ароматических углеводородов и галогенпроизводных с органическими кислород- или азотсодержащими соединениями хорошим селективным растворителем может служить 75-80 %-ная серная кислота. [c.202]

Экстракция применяется в нефтеперерабатывающей промышленности для выделения аренов из катализатов риформинга бензиновых фракций, а также для селективной очистки смазочных масел от компонентов с низкими индексами вязкости—полициклических ароматических и гетероатомных соединений. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов Се — Се из фракции ката-лизата риформинга 62—140 °С. В процессе же экстрактивной ректификации необходимо предварительное разделение сырья на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольную с последующим выделением аренов в разных колоннах. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из уравнения (4), коэффициент относительной летучести углеводородов в процессе экстрактивной ректификации зависит не только от коэффициентов активности, но и от давлений насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Се — Сд, и в присутствии селективного растворителя могут иметь меньшую летучесть, чем бензол, т. е. четкого группового разделения углеводородов не произойдет. [c.79]

Арены. Выделение аренов из смесей с насыщенными углеводородами проводят в основном с помощью селективных растворителей методами экстракции и экстрактивной ректификации, а при исследованиях состава нефтяных фракций — методом адсорбционной жидкостной хроматографии. [c.102]

Ненасыщенные сульфоны могут быть превращены гидрированием в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями для ароматических углеводородов. Сульфоны инертны, не вызывают коррозии и применяются для экстрактивной перегонки [220]. [c.73]

Селективность (5) некоторых (растворителей для систем насыщенный углеводород — бензол [c.39]

Методом газовой хроматографии исследованы селективность и растворяющая способность некоторых растворителей для очистки бензола от примесей насыщенных углеводородов экстрактивной ректификацией. Табл. 2. Описок лит. 11 назв. [c.167]

Исследования с применением газовой хроматографии [б—6] были проведены с растворителями, основным компонентом которых был диэтиленгликоль (ДЭГ), обладающий высокой селективностью, дополнительными — фенол и хинолин, имеющие высокую растворяющую способность. По результатам хроматографических измерений были рассчитаны коэффициенты активности ур"-, коэффициенты распределения к, относительная летучесть Ор бензола, н-гептана, циклогексаиа, метилциклогексана. На рис. 1 изображена зависимость ур° и к бензола и насыщенных углеводородов от состава растворителя ДЭГ —хинолин (аналогичная зависимость наблюдается и для растворителя ДЭГ — фенол). Характер кривых свидетельствует, что значения ур° и к во всем диапазоне концентраций имеют отрицательное отклонение от аддитивности. [c.54]

Приведенные в таблице значения относительной летучести углеводородов в присутствии исследованных растворителей показывают, что р° также имеет отрицательное отклонение от аддитивности без экстремума. При этом относительная летучесть более интенсивно возрастает в области высоких концентраций селективного компонента (ДЭГ). Так, ар°, например, для метилциклогексана возрастает с 1,91 до 2,57 с увеличением концентрации ДЭГ от О до 50% и с 2,67 до 4,26 в интервале концентраций ДЭГ 50—100%- Такая закономерность наблюдается для всех углеводородов и для обеих исследованных смесей. В этой же области концентраций растворяющая способность по отношению к бензолу возрастает быстрее, чем по отношению к насыщенным углеводородам. [c.56]

При разделении сланцевых смол важное значение имеют такие свойства молекул смолы и растворителя, как полярность и способность вступать в водородные связи. Растворители для селективного разделения сланцевой смолы целесообразно разделить на три группы I — инертные, неполярные и не склонные к образованию водородной связи (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод) П — полярные и склонные к образованию водородных связей (спирты, кетоны, эфиры) П1 — химически активные (растворы щело- 1бй и оснований). [c.6]

Таким образом, корреляционные уравнения типа уравнения Гаммета могут быть использованы для оценки селективности растворителей по отношению к системам, содержащим насыщенные углеводороды в смеси как с ароматическими, так и с непредельными углеводородами. [c.70]

При нагревании бутадиена с сернистым ангидридом под давлением образуется сульфон, который представляет собой твердое кристаллическое вещество с температурой плавления 65° С. При гидрировании он превращается в насыщенный продукт, кипящий нри 285° С, растворимый в воде и инертный в химическом отношении. Этот продукт, известный под названием сульфолан , применяется в качестве селективного растворителя при экстракции и экстракционной перегонке, особенно для извлечения ароматических углеводородов [c.114]

Пентан концентрируется в рафинатной фазе, и, как следует из табл. 6, он селективен по отношению к насыщенным углеводородам. Поэтому селективности полярного растворителя к аренам и пентана к насыщенным углеводородам перемножаются, что приводит к увеличению коэффициентов разделения углеводородов при использовании бинарной системы экстрагентов. Так, применение при экстракции смеси 2-метоксиэтанол - пентан (в массовом соотношении 2 1) вместо чистого 2-метоксиэтанол а приводит к возрастанию коэффициентов разделения систем декан - в/по/7-бутилбензол и декан - нафталин с 5.71 до 10.9 и с [c.30]

Условием выбора селективных растворителей для каждого вида сырья явилось исключение образования азеотропов с компонентами сырья. Этому условию для фракции реактивного топлива, содержащей углеводороды g, из отмеченных выше растворителей соответствует лишь ацетон, для дизельной фракции и денормализата с углеводородами С о - ацетонитрил и 2-метокси-этанол. Для атмосферного газойля, включающего насыщенные углеводороды С з, можно использовать более высококипящий растворитель - диметилацетамид. [c.31]

Денормализат с установки Парекс - более высококипящая фракция по сравнению с фракцией реактивного топлива с повышенным содержанием аренов вследствие удаления из него жидких к-парафинов адсорбцией на цеолитах. Насыщенные углеводороды денормализата представлены нафтенами и изопарафинами, лучше растворимыми в полярных экстрагентах, чем -пара-фины. Поэтому экстрагировать арены из денормализатов сложнее, чем из смесей с к-парафинами или из прямогонных фракций с высоким их содержанием. В связи с этим экстракцию проводили более селективным растворителем - 2-метоксиэтанолом при повышенном соотношении с сырьем как полярного экстрагента, так и пентана. [c.34]

Наибольший интерес представляют методы выделения бензотиофена из смесей с нафталином, основанные на применении смеси полярных растворителей и насыщенных углеводородов [201]. Введение последних приводит к повышению селективности и коэффициентов разделения при экстракции. [c.46]

При проведении азеотропной ректификации с этанолом и 2-пропанолом, менее селективными, чем ацетонитрил, и содержащимися в азеотропах с насыщенными углеводородами Сд-Сд в более высокой концентрации, требуется большее соотношение растворителей и сырья. Однако при соотношении спирт сырье = = 0.7 1 (мае.) полученные результаты приближаются к достигнутым с использованием ацетонитрила. [c.61]

По величине отношения предельных коэффициентов активности разделяемых компонентов в растворителях можно судить о максимальной селективности растворителя при данной температуре [6,7,10]. Этот термодинамический критерий селективности растворителей, например, по отношению к системам насыщенный углеводород — ароматический углеводород используется для выбора высокоэффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации. Так, в последнем обзоре [7] приведены данные о селективности 683 растворителей по отношению к различным модельным системам гексан — бензол, циклогексан — бензол, 1-гексен— бензол, рассчитанные на основе значений предельных коэффициентов активности углеводородов, опубликованных в мировой литературе. [c.3]

Согласно разделу 1.6 селективный растворитель должен образовывать системы с возможно большим положительным значением (у1 1) с насыщенным углеводородом и с низким положительным или отрицательным значением С (У2 1) с ненасыщенным углеводородом. [c.40]

СЕЛЕКТИВНЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ И НАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.45]

Растворители с меньшей растворяющей способностью и, как правило, с большей селективностью — сульфолан, ди-, три- и тетра-этилеигликоль, диметилсульфоксид, смесь Л -метилпирролидона с этиленгликолем — применяются в промышленности как экстрагенты аренов. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов (>е—Са из фракции катализата риформинга 62—140°С, в то время как при проведении экстрактивной ректификации необходимо предварительное ее разделение на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольиую. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из (5.2), летучесть углеводородов в процессе экстрактивной ректификации определяется не только значениями коэффициентов активности, но и давлением насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Са—Сд, и в присутствии растворителя могут иметь летучесть меньшую, чем беизсл. [c.70]

В учебном пособии рассмотрена роль основных видов межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов, методы экспериментального определения и расчета величин коэффициентов активности компонентов неидеальных систем. Изложены результаты исследований автора с сотрудниками, касающиеся зависимости селективности растворителей по отношению к углеводородным системам от химического строения растворителей. Установленные закономерности облегчают обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азео-тропной ректификации, которые широко используются в промышленности для выделения ароматических, ацетиленовых, MOHO- и диолефиновых углеводородов из смесей с насыщенными углеводородами. [c.2]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Имеется еще ряд проблем по разделению углеводородных систем и очистке углеводородов, решение которых возможно с применением избирательных растворителей а) разделение про-пановой фракции пирогаза (выделение аллена и метилацетилена из смеси с пропиленом) [300, 301] б) вьщеление пиперилена из изопрена-сырца [302] в) очистка коксохимического бензола от насыщенных углеводородов и тиофена, выделение тиофена [303-304] г) вьщеление стирола [107, 305, 306, 476] и аренов Сд-Сю [307] из соответствующих фракций продуктов пиролиза д) очистка нафталина от бензотиофена [308] е) вьщеление алкенов из продуктов дегидрирования алканов керосино-газойлевых фракций [309] ж) глубокая очистка жидких алканов, предназначенных для производства БВК от примесей аренов и гетероа-томных соединений [310] з) экстракционная очистка твердых алканов от примеси аренов [311] и) разделение алкилпрои-зводных бензола и нафталина методами экстракции или экстрактивной ректификации [312] к) вьщеление и очистка флуорена, пирена и других полициклических аренов экстрактивной кристаллизацией [313] л) предварительная очистка сырья для установок пиролиза от аренов, способствующая увеличению вькода этилена и снижению коксообразования [314] м) экстракционная очистка сырья каталитического крекинга с целью увеличения выхода бензина и дизельного топлива, снижения коксообразования, улучшения качества целевых продуктов [315] н) получение ароматического сырья для производства высокоструктурных и высокодисперсных саж селективной экстракцией тяжелых каталитических газойлей [316, 317]. [c.131]

Одни и те же селективные растворители, например Ы-метил-пирролидон или диметилформамид, можно использовать для выделения как аренов, так и алкадиенов. Иногда один и тот же растворитель применяют в различных процессах разделения так, ацетонитрил успешно используют для выделения 1,3-бутадиена методом экстрактивной ректификации он может служить азеотропобразующим компонентом при извлечении аренов из смеси с насыщенными углеводородами. [c.78]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Все исследованные нами соединения обнаруживают достаточно высокую селективность по отношению к вы бранным системам бензол — насыщенный углеводород Значение селективности даже для системы бензол—цик логексан значительно превышает указанную величину ( Следует, однако, учитывать, что значения селекпивно сти будут несколько меньше при конечной концентрации растворителя). Мерой емкости растворителя является коэффициент распределения к вещества между жидкой и паровой фазой. Он же наряду с коэффициентом активности у1 характеризует взаимодействие ра створите-ля с разделяемыми компонентами. Приведенные в табл. [c.41]

Пиролизный газ после регенеративной печи охлаждается водой, которая также отделяет часть сажи и смолу, а затем для окончательной очистки от сажи пропускается через электрофильтр Котрелла. Очищенный газ компремируется, после чего из него извлекается ацетилен селективной абсорбцией. В первоначальном варианте процесса Вульфа в качестве селективного растворителя применялся ацетонилацетон, но позднее он был заменен диметил-формамидом. Несорбированный остаточный газ (абгаз), содержащий водород, окись углерода и насыщенные углеводороды, частично используется как топливо для обогрева печи, а частично [c.178]

В первоначальном варианте процесса Заксе ацетилен поглощался из пиролизного газа водой под давлением. В более поздних вариантаА процесса БАСФ в качестве селективного растворителя использовался метилпнроллидон. Процесс выделения ацетилена, в общем, подобен описанному выше процессу выделения ацетилена в. процессе Вульфа. Газ пиролиза прежде всего очищается от распыленных в нем частиц смолы и сажи, а затем из него извлекаются высшие ацетиленовые углеводороды. Ацетилен нод лощается селективным растворителем, а несорбированные газы промываются для извлечения из них растворителя. Выходящий из абсорбера насыщенный ацетиленом растворитель стабилизируется, т. е. освобождается от наименее растворимых компонентов, а затем поступает в отпарную колонну, где. от него отделяют ацетилен. [c.182]

Смесь пропилена и этилена может быть подвергнута селективной полимеризации в комбинированном процессе, в результате которого пропилен превращается в жидкий полимер, а этилен — в твердый [64]. Газ, состоящий из смеси олефинов, пропускается через зону полимеризации, содержащую такой, например, катализатор, как фосфорная кислота, где пропилен полимеризуется до жидкого продукта, а этилен превращения не претерпевает. Выходящая из первой зоны полимеризации смесь смешивается с жидким углеводородом (например, с минеральным маслом), в результате чего жидкий полипропилен селективно абсорбируется газ, выходящий пз первой абсорбционной зоны, пропускается через вторую, где этилен абсорбируется инертным жидким углеводородным растворителем, таким, как изобутан или изооктан растворитель, насыщенный этиленом, пропускают через вторую зону полимеризации, через окиснохромовый катализатор, в результате чего этилен превращается в твердый высокомолекулярный полиэтилен. Пропилен, не заполимеризовавшийся в первой зоне полимеризации, сополимеризуется с этиленом во второй зоне. [c.311]

Выделение бензола и его гомологов. Сырой бензол, получаемый при коксовании, содержит мало насыщенных углеводородов. Поэтому после очистки от непредельных углеводородов обычной ректификацией можно получить достаточно концентрированные фракции бензола, толуола и ксилолов ( 99,9% основного вещества). Такие же фракции, выделенные из легкого масла пиролиза, очищенного от непредельных, содержат до 4—5% несульфирующихся соединений (парафинов и нафтенов). В процессах дальнейшей переработки, связанных с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов, эти примеси могут накапливаться в системе и ухудшать условия протекания целевых реакций. Катали-заты риформинга на 40—70% состоят из парафинов и нафтенов, имеющих очень бли3iкиe температуры кипения с соответствующими ароматическими углеводородами. В этом случае для выделения ароматических концентратов требуются специальные методы, которые в равной степени применимы для различных фракций смолы пиролиза. При выделении ароматических углеводородов из ката-лизатов платформинга наибольшее применение нашел метод селективной экстракции, основанный на хорошей растворимости ароматических углеводородов в некоторых полярных жидкостях. Раньше использовали жидкий сернистый ангидрид, а в настоящее время — диэтиленгликоль с добавкой 8—10% воды. Метод применим для широких фракций и извлечения из них любых ароматических углеводородов. Экстракцию осуществляют в противоточных колоннах, роторно-дисковых и других экстракторах. Из полученного раствора ароматические углеводороды отгоняют в ректификационной колонне, после чего растворитель охлаждают и возвращают на экстракцию. Смесь ароматических углеводородов далее подвергают перегонке с целью выделения индивидуальных веществ. [c.95]

Повышение избирательности разделения может быть достигнуто при использовании в качестве экстрагентов несмешиваю-щихся растворителей, например обычных полярных соединений с перфторалифатическими растворителями, в которых насыщенные углеводороды растворяются лучше, чем арены [244]. Селективность возрастает и при добавлении к полярным экстрагентам в качестве антирастворителей высококипящих нормальных алканов [245]. [c.100]

В связи с тем, что при извлечении бензола, толуола и ксилолов не происходит термополимеризации углеводородов, возникает возможность использования более высококипящих растворителей, например ЛГ-формилморфолина. Этот растворитель проявляет высокую селективность при разделении углеводородов по степени ненасыщенности. Так, сравнительная эффективность диметилформамида, ]У-метилпирролидона и ЛГ-формилморфо-лина при отделении насыщенных углеводородов (гексана, октана [c.149]