Перенос поляризации с насыщением

Модель реакции с малым перекрыванием электронных орбиталей (Маркус). Предполагается, что электрон переносится от одной частицы к другой при малом перекрывании орбиталей. В переходном состоянии электрическая поляризация растворителя не равна равновесному значению, соответствующему распределению зарядов. Реагенты рассматриваются как сферы с радиусами г а и Гв, каждая сфера окружена областью насыщенного диэлектрика с радиусом г. [c.106]

Изменение интенсивности сигнала в спектрах ЯМР за счет насыщения соответствующих резонансных состояний спина электрона впервые было обнаружено A.B.Оверхаузером [2.2]. Впоследствии это явление было названо эффектом Оверхаузера. Перенос принципов этого эксперимента на систему двух спинов, связанных между собой диполь-дипольным взаимодействием, является основой для определения пространственной структуры методом ЯМР. Эффект Оверхаузера и ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) основаны на изменении поляризации, наблюдающейся в связанной системе при условии изменения населенности одной или нескольких подсистем. Так как диполь-дипольное взаимодействие, определяющее изменение населенностей, зависит от расстояния между взаимодействующими спинами, то величина ЯЭО также зависит от расстояния между ними. Эта зависимость позволяет определить соответствующие межатомные расстояния. [c.80]

Исследуемый раствор индия переносят в мерную колбу емкостью 100,0 мл, куда добавляют 50,0 мл фонового электролита и доводят объем раствора до метки бидистиллятом, перемешивают. Отбирают пипеткой 10,0 мл приготовленного раствора, переносят в электролизер. Опускают электроды и осаждают индий при потенциале —1,2 е относительно насыщенного каломельного электрода в течение 30 мин, перемешивая раствор магнитной мешалкой. Затем мешалку выключают, регистрируют анодный ток при следующих параметрах поляризации нач = = —0,7 в, амплитуда развертки 0,5 в, и = 0,25 в/сек, диапазон тока задают в зависимости от величины изображения. Измеряют высоту пика приготовленного исследуемого раствора Ль [c.91]

Статьи, вошедшие в сборник, отражают современное состояние исследований нуклеофильного и электрофильного замещения при насыщенном углеродном атоме и в ароматическом ряду. Большое внимание уделено переходному состоянию, роли и строению промежуточных частиц, в том числе классических и неклассических ионов и ион-радикалов, влиянию среды, свойств реагирующих молекул и продуктов реакции. Описано применение ЯМР-, ЭПР-и фотоэлектронной спектроскопии для исследования кинетики и механизмов реакций. Показаны возможности использования явления химической поляризации ядер для выяснения и изучения актов одноэлектронного переноса. [c.4]

Ход анализа. Навеску руды 0,5 г—1 г растворяют в 15—20 мл царской водки. После разложения пробы раствор выпаривают досуха, остаток смачивают 5 мл крепкой соляной кислоты (уд. в. 1,19) и раствор выпаривают до 1—2 мл. Затем приливают 10 мл горячего раствора хлористого аммония, насыщенного при комнатной температуре, и пробу нагревают до растворения солей. Осаждают полуторные окислы аммиаком, приливаемым до характерного аммиачного запаха. Раствор вместе с осадком переносят при помощи хлоридно-аммиачного фона в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят до метки тем же фоном и спустя 30—40 мин полярографируют в указанных выше пределах напряжения поляризации. [c.252]

В области медленного обмена используется метод, основанный на переносе поляризации с насыщением. С помощью этого метода часто удается провести более точное и однозначное определение времен корреляция обменных процессов по сравнению с данными, получаемыми из анализа формы линии. Кроме того, метод переноса поляризахщи с насыщением позволяет получить дополнительную информацию о том, действительно ли две наблюдаемые в спектре резонансные линии соответствуют двум состояниям, между которыми осуществляется обмен. Реализация этого метода достаточно проста. С помощью импульса длительностью Г, воздействующего селективно, т.е. на определенной частоте, проводится насыщение линии В и измерение обычного спектра ЯМР. Этот эксперимент является примером использования метода селективного насыщения для подавления пика растворителя. [c.79]

Хорошо известны преимуш,ества фурье-спектроскопии по сравнению с обычными методами медленного прохождения. И хотя методы фурье-спектроскопии были впервые предложены в 1965 г. [4.1, 4.2] для повышения чувствительности, именно многообразие экспериментов во временной области объясняет необычайный прогресс современной ЯМР-спектроскопии. С одной стороны, фурье-спектроскопия позволяет непосредственно изучать зависяш,ие от времени явления, такие, как релаксащ я и обменные процессы. С другой стороны, с помощью импульсных экспериментов можно исследовать перенос поляризации и когерентности. Для осуществления многих экспериментов важно, чтобы возбуждение и регистрация, разделялись определенным интервалом времени. Это естественным образом приводит к разделению времени в двумерной фурье-спектроскопии. Дополнительным преимуществом фурье-спектроскопии по сравнению со стационарными методами является отсутствие искажений формы линий, связанных с быстрым прохождением и насыщением. [c.122]

Рнс. 4.6.1. Измерение времени продольной релаксации и обменных процессов, а — неселективная инверсия с восстановлеинем б — селективная инверсия-восстановление в — неселективное иасыщенне-восстановление г — селективное насыщение-восстановление д — восстановление насыщения за одно прохождение. Схема на рнс. б очень похожа на ту, которая применяется в обменной 2М-спектроскопнн (гл. 9) и может быть использована для измерений нестационарного эффекта Оверхаузера и для селективного переноса поляризации в системах с обменом. Схему на рнс. г можно использовать для переноса насыщения и, если т = О, для изучения эффекта Оверхаузера. [c.250]

Еще больше возросло значение 0 ЯМР в анализе нефтяных компонентов с расширением возможностей импульсных программаторов, позволяющих получать практически любые импульсные последовательности. Так, импульсный метод управляемого спинового эха (GASPE) позволяет различать группы С, СН, СНа и СНз в сложной смеси органических соединений [31]. Метод является довольно простым и может быть использован в любом тине Фурье-спектрометра. Недостатком его является длительность анализа. Метод стимулированного переноса поляризации без искажений (DEPT) [32] используется в этих же це.лях и основан на различии длительности импульсов, соответствующих фрагментам С, СН, СНг, СНз. Анализ проводится достаточно быстро и позволяет различать четвертичные и третичные атомы углерода также и в ароматике. Т. е. при использовании указанного комплекса методик можно получать информативные данные как об ароматической, так и о насыщенной части средней молекулы. Кроме того, одно из преимуществ использования спектроскопии С ЯМР в исследовании сложных органических смесей состоит в том, что многие важные функциональные группы содержат атом углерода и поэтому непосредственно обнаруживаются в спектрах С ЯМР [33—35]. Разработан ряд методик [36], позволяющих получать дополнительную информацию о функциональных группах в нефтепродуктах с помощью спектроскопии ЯМР и Si. [c.61]

Электроды помещают в 1 н. азотную кислоту, подвергают рабочий электрод анодной поляризации током 20 ма в течение 1 мин, затем меняют полярность и повторяют поляризацию током 20 ма в течение 1 мин. Затем переносят электроды в насыщенный раствор нитрата закисной ртути и осаждают ртуть при токе 30 ма в течение 1 мин. Промывают электроды водой и катодно поляризуют ртутную каплю в 1 н. азотной кислоте током 20. иа в течение 1 мин. [c.147]

В процессе испытания головного образца ЭОУ-НИИПМ-12 выяснилось, что в аппаратах наблюдается скопление осадков в камерах, насыщения на поверхности анионитовых мембран и в катодных камерах. Осаждение вызвано образованием щелочной среды на поверхности анионитовых мембран, возникающей вследствие переноса гидроксильных ионов через мембраны и изменения pH под действием поляризации. Скопление осадков значительно снижает ионопро-ницаемость мембран и увеличивает омическое сопротивление аппарата. Для предотвращения этого на установке применялась периодическая перемена полярности электродов. [c.151]

Зависимость тока утечки по изоляции от полярности и величины напряжения между катодом и подогревателем при различных напряжениях ракала показана юЬ на рис. 72. Наблюдаемое при этом % насыщение объясняется электронной эмиссией катодной трубки или по- во аогревателя ли же явлениями по- д ляризации. Граффундер [2051 исследовал с помощью катодного осциллографа зависймость между качеством изоляции и вызываемыми плохой изоляцией помехами (фон или гудение). Обнаруженные им явления поляризации привели его к выводу о наличии по крайней мере частичного электролитического переноса - тока сквозь изолирующий слой. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология