Восстановление нитросоединений пиридина

Написать уравнения реакций получения аминопиридинов а) из амидов кислот (по реакции Гофмана), б) восстановлением нитросоединений (синтез -аминопиридина), в) нагреванием пиридина с амидом натрия (синтез а-аминопиридина). [c.242]

В технике используется в некоторых случаях и восстановление нитросоединений бисульфитом натрия (иногда в среде водного пиридина) до соответствующего амина (без введения сульфогруппы) . [c.245]

Аминопиридины. Аминопиридины могут быть приготовлены следую-Щ.ИМИ методами из амидов кислот по реакции Гофмана, из нитросоединений восстановлением (Р-аминопиридин) реакцией Чичибабина (стр. 615) (а-амино-пиридин). 3-Аминопиридин обычно получается из 3-бромпиридина действием аммиака при 140° С в присутствии сульфата меди. [c.620]

Пиридин — органическое основание и хороший растворитель для многих нитросоединений, нерастворимых в воде и спирте, также оказывается пригодным как среда при восстановлении сероводородом или сернистым аммонием. Температура от О до 100°. Сероводород и его соли действуют здесь как частичные восстановители полинитросоединений. Иногда полезна прибавка пиперидина [c.294]

Указывается на целесообразность добавления пиридина при восстановлении железом [274] или применения в качестве электролита комплексов солей двухвалентного железа с пиридином. Эти комплексы и сами по себе являются восстановителями нитросоединений [275]. [c.1774]

МВетствующие амины по способу Сабатье и Сандерана, а iiMeHffd, при пропускании их в парообразном состоянии в смеси с водородом над никелем при 180—190°. Если такую температуру применять нельзя, или если необходимо вести восстановление в растворе, в особенности рекомендуется пользоваться способом каталитического восстановления в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, и щавелевой кислоты. В щелочной среде, например в пиридине или в присутствии уксусг нокислого натрия, этот катализатор не оказывает действия. Кроме того, для восстановления нитросоединений имеет применение описываемый ниже способ с губчатой медью и фосфорно-ватистокислым натрием. [c.372]

Среди других методов получения гидразосоединений заслуживает внимания способ. каталитического восстановления нитросоединений водородом в щелочной среде. Шмояина и Сокольский предложили восстанавливать нитросоединения водородом на Pt.Ni и других катализаторах в щелочной среде в присутствии пиридина. О конце реакции судят по прекращению поглощения водорода. На одной порции катализатора ароЕОдят lb-12 циклов восстановления и получают ожидаемое гвдразосоединение с выходом 97-995 [ З]. [c.7]

Наряду с контактно-каталитическим методом в технике продолжают щироко пользоваться способом восстановления нитросоединений до аминов чугунными стружками в водном растворе электролита [39 8, с. 234]. Таким электролитом служит хлорид железа(П1), вводимый извне или же получающийся в реакционной массе при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Иногда вместо этого, в воду добавляют небольшие количества Na l или NH4 I. По некоторым патентным данным [30], рекомендуется также добавлять пиридин. Восстановление ведут в цилиндрических аппаратах (редукторах), выложенных изнутри кислотоупорной плиткой. Аппарат снабжается прочной чугунной мешалкой, необходимой для размешивания тяжелого осадка, состоящего из чугунных стружек и окислов железа. Поскольку восстановление нитросоединений сопровождается значительным тепловым эффектом, чугунные стружки и нитросоединение загружают в аппарат по частям. [c.470]

При катодном восстановлении ароматических нитросоединений восстановлению подвергаются только функциональньш группы, в то время как присоединения водорода по двойным связям бензольного кольца не наблюдается. В то же время катодное восстановление гетероароматических соединений, в частности пиридина, связано с гидрированием по двойным связям, и этот процесс используется в промыщленцостч для электрохимического синтеза пнперн [c.452]

Электролитич. В. о. с. характеризуется первичным актом перехода электрона от катода к органич. соединению. Наряду с препаративным значением этой реакции (синтез п-аминофенола из нитробензола, получение азо- и гидразосоединений из ароматич. нитросоединений, восстановление пиридина в пиперидин и др.) метод катодного восстановления нашел широкое применение в аналитич. практике (см. Поляро-графи.ч). В. о. с. нри действии соединений элементов, находящихся в состоянии низшей валентности (ЗпОг, РеЗОл, На-зЗ и др.), также связано с переходом электрона к органич. молекуле. Под до11ствием этих соединений восстанавливаются имидхлориды в альдимины, ароматич. нитросоединения в амины и др. [c.332]

Нитросоединения поглощают в УФ-области. Эта особенность соединений данной группы значительно облегчает их обнаружение в УФ-области, особенно если бумагу предварительно опрыскивают раствором флуоресцеина. После опрыскивания щелочью нитросоединения превращаются в фиолетовые ач -нитропроиз-водные. Ароматические амины можно с достаточной чувствительностью обнаруживать посредством прямого восстановления их на бумаге (ОР-26), а также с помощью чувствительного реагента Эрлиха (ОР-15). Поскольку нитрогруппа содержит 2 кислородных атома, она в значительной степени полярна (гидрофильна), т. е. в этом отношении примерно соответствует гидроксильной группе. Поэтому выбирать растворители в этом случае следует исходя из соотношения числа углеродных атомов и числа нитрогрупп. Изомерные динитробензолы, динитронафталины, динитроантрахиноны, нитроксилолы, нитротолуолы, нитроэтил-бензолы и некоторые нитрокрезолы можно хроматографировать в обращенно-фазных системах с керосином в качестве неподвижной фазы (пропитывающей жидкости) и смесью этанол —вода— уксусная кислота (20 14 1) в качестве подвижной фазы. Применяются также гидрофильные системы на основе бутанола с добавкой пиридина, аммиака, уксусной кислоты и т. д. [c.134]

Конденсация 5-нитро-2,3-дихлор-1,4-нафтохинона с Нафтолом А5 в присутствии пиридина при 100—110°С в течение 3 ч приводит к получению смеси бензобразанхинонов с нитрогруппой в одном из отмеченных звездочками положений. При восстановлении смеси нитросоединений гидросульфитом в щелочной среде получаются соответствующие амины. Последние окрашивают хлопок из щелочно-гидросульфитной ванны в прочный красный цвет. Конденса-Ш1Я смеси аминов с 1-бензамидо-4-хлорантрахиноном в присутствии ацетата меди и карбоната натрия в нитробензоле дает смесь антри-мидов, которая при нагревании с хлоридом алюминия в течение получаса при 55—60 °С в нитробензоле превращается в смесь двух карбе,зольных производных. Эта смесь образует синий раствор в [c.24]

Внимание исследователей продолжала привлекать реакция окисления ароматических аминов в азосоединения было использовано множество новых реагентов, включая тетраацетат свинца [36] и перборат натрия [37]. Наибольшее применение имеет активная двуокись марганца, которая в бензольной среде легко окисляет простые ариламины в соответствующие азосоединения [38]. Было найдено, что гипохлорит натрия, являющийся эффективным реагентом для этой цели, можно использовать для синтеза полностью замещенного декафторазобензола из пентафторанилина [39]. Первичные ариламины могут быть также окислены в азопроизводные кислородом воздуха в присутствии хлористой меди и пиридина [40]. Эти окислители, а также некоторые другие, не приемлемы для получения 2,2 -дианилиноазобензола из о-аминодифениламина. Синтез этого продукта можно осуществить восстановлением соответствующего нитросоединения нЯнком в присутствии каустической соды. Азосоединения были также получены окислением изоцианатов перекисью водорода [42]. Эта реакция протекает по схеме [c.1906]

Многие гетероциклические амины, в том числе пиридин, хинолин и и охпнип, получают из каменноугольной смолы. Алифатические амины синтезируют либо посредством реакции алкилгалогенидов г, аммиаком, либо восстановлением нитроалканов. Ароматические амины получают восстанов- чением ароматических нитросоединений. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология