Аминопиридины получение из пиридина

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа 3-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения з, 44 [c.447]

Перегруппировки Гофмана и Курциуса. Для получения различных аминопиридинов, например для синтеза 3- и 4-аминопиридинов, нельзя применять метод прямого аминирования, и в этих случаях приходится обращаться к другим синтетическим методам. Несмотря на то, что пиридин при нитровании дает с небольшим выходом 3-нитропиридин (10—20%), который далее [c.425]

Аминирование пиридина имеет очень большое промышленное значение, так как а-аминопиридин используется для получения сульфидина. [c.620]

Нами было проверено получение 3-аминопиридина, исходя из 3-бромпиридина, аммонолизом под давлением в присутствии сульфата меди как катализатора, предложенное Майер-Боде [6], позже применявшееся и другими авторами [7, 8]. Исходный 3-бромпиридин был получен бромированием хлоргидрата пиридиння [8]. [c.19]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-аминопиридина [10]. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Этим методом получен и ряд фторсодержащих гетероциклических соединений. Так, диазотирование аминопиридинов и аминопиримидинов сухим нитритом натрия в НР и последующее разложение диазосоли в системе НР-пиридин дают с высоким выходом фторпиридины и фторпиримиди-ны соответственно (табл. 6) [27, 33]. Из аминофенолов получают фтор-фенолы [34]. [c.47]

Аминопиридин обладает наименьшей основностью среди прочих изомеров. По химическим свойствам 3-изомер в большей степени напоминает ароматический амин. Диазотирование 3-аминопиридина проводят обычным способом, а для образующегося диазосоедииеиия характерны привычные превращения. 2- и 4-Пиридиндиазониевые соли активированы кольцевым атомом азота и нестабильны. При диазотировании 2- и 4-аминопиридинов в водных растворах кислот образующиеся соли диазония превращаются в соответствующие пиридоны. При проведении диазотирования в концентрированной соляной кислоте удается получить хлоропроизводные пиридинов. Соли диазония, полученные из Ы-оксидов пиридинов, более устойчивы. Стабилизирующее влияние атома кислорода продемонстрировано на примере катиона 33. [c.183]

В разделе 5.9 было показано, что интенсивность ингибирующего наводороживание действия ароматических аминов прямо пропорциональна плотности электронов около атома азота аминогруппы, т. е. определяется силой связи хемосорбции амина с железом катода [551]. Результаты, полученные с производными пиридина, находятся в согласии с этими представлениями. Плотность электронов у атома азота кольца повышается при введении в иара-положение карбоксильной группы (изоникотиновая кислота) или аминогруппы (4-аминопиридин) вследствие эффекта сопряжения. У 2-амино-6-метилпиридина плотность электронов у атома азота кольца повышена в результате -/-эффекта метильной группы. Поэтому все эти соединения дают более прочные адсорбционные слои на железном катоде, чем пиридин и являются более эффективными ингибиторами наводороживания. Хинальдин проявляет высокую ингибирующую наводороживание способность как вследствие большого размера молекулы (он экранирует в 2 раза большую поверхность катода), так и вследствие +/-эффекта метильной группы в а-положении к азоту кольца. Большая адсорбируемость хинальдина по сравнению с пиридином ясна из рис. 5.28. В работе [510] при классификации 76 органических веществ по их влиянию на катодный потенциал при электроосаждении никеля хинальдин, хинолин и пиридин получили, соответственно, места И, 13 и 16. Кстати, кумарин по этой классификации занимает 15-е место эффективность ингибирующего наводороживание действия кумарина довольно высока (раздел 5.10) и выше, чем у пиридина. [c.212]

Аминопиридины были впервые получены из амидов пиридин-карбоновых кислот реакцией Гофмана (см. том I, стр. 252 и 282), т. е. действием брома в щелочном растворе. В настоящее время а-аминопиридин может быть чрезвычайно легко получен действием амида натрия на пиридин. [c.601]

При действии 10%)-пого олеума на 2-аминопиридин [8976, 898а] образуется, вероятно, 5-сульфокислота. Хлорсульфоновая кислота сульфирует 3-аминопиридин [8986] в положении 2 или 6, так как полученная аминосульфокислота может быть превращена в пиридин-2-сульфокислоту отщеплением аминогруппы. [c.136]

Аминирование, Аминопирадин получают взаимодействием пири-дйна с NaNH2, сопровождающимся выделением Н2. Эта реакция известна под названием реакции Чичибабина. В простых случаях она приводит к получению а-аминопроизводных. Если же оба а-по-ложения пиридина замещены, образуются у-аминопиридины, но с меньшими выходами. Механизм этой реакции точно не известен, но [c.64]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Фторпиридин был получен действием амилнитрита на 2-аминопиридин в растворе фтористоводородной кислоты (выход 30%) [46]. 2- и 3-фтор-пиридины (но не 4-фторпиридин) получаются также из соответствующих аминов при обработке нитритом натрия в борофтористоводородной кислоте по реакции Шимана [47] для 2-и 3-изомера выходы соответственно 34 и 50%. [c.400]

Прямое нитрование пиридинов с препаративной целью успещно проходит только в случае пиридинов с пространственно затрудненным гетероатомом или активированных донорными заместителями в кольце. Самый простой путь к 4-нитропиридинам представляет нитрование Л -оксидов пиридинов с последующим восстановлением. Нитропиридины получают также окислением аминопиридинов сильными пероксикислотами [113, 2196, 2216, 394], например кислотой Каро или трифторнеруксусной кислотой в последнем случае образуются Л -оксиды нитропиридинов. Этот обычный путь синтеза 2-нитропиридинов часто применяют и для получения 3-нитроизомеров. [c.87]

Гладко протекает дегалогенирование гетероароматических галогенпроизводных. Один из препаративных способов получения пиримидина заключается в дехлорировании 2,4-дихлорпи-римидина [178] [схема (7.152)]. Реакция протекает быстро (80 мин) при умеренном давлении водорода. 2,3-Диаминопири-дин получают из 2-аминопиридина через 2-амино-5-бромпири-дин [179] [схема (7.153)]. Дебромирование замещенных пиридинов в нормальных условиях с выходом 78—86% осуществлено путем гидрогенолиза над палладием на карбонате стронция в гидроксиде натрия. [c.317]

При взаимодействии замещенного гидразина с К-(цианме-тил)-иминоэфиром в спиртовой среде, наряду с замещенным имидазолом, был выделен и 6-aминo-3-R -5-R l,2,4-тpпaзин, вопрос о возможном пути реакции остался открытым [221]. В ряду пиридина хорошо известны реакции нуклеофильного замещения водорода в кольцо при действии амида калия в жидком аммиаке с образованием аминопиридинов. Попытки получения подобным путем аминотриазинов из моно-, дифенил- [c.64]

В положение 3 заместители вводятся с большим трудом. Пиридины можно галогенировать, нитровать и сульфировать в положение 3, но с небольшими выходами. Однако если в положении 2 находится активирующий заместитель (который затем может быть удален), то удается получить лучшие выходы. Полученные 3-нитро-и 3-галогенопиридины можно превращать в другие соединения обычными методами, применяемыми в химии бензоидных соединений. 3-Аминопиридин может быть получен гофмановским расщеплением никотинамида или по реакции Курциуса. [c.108]

Среди других многочисленных способов получения имидазо-[4,5-6] пиридинов следует упомянуть деградации по Гофману и Курциусу [224], соответственно амидов и азидов 2-аминопиридин-карбоновых-3 кислот, приводящие к 2-оксопроизводньш. [c.637]

Аминопиридин ведет себя как нормальный ароматический амин он может быть продиазотирован обычным методом, а полученный раствор диазониевой соли сочетается с фенолами он дает реакцию Зандмейера, причем диазогруппа может быть замещена на хлор, бром, йод или циан (том I). 2- и 4-Аминопиридины ведут себя иначе они не могут быть продиазотированы в обычных условиях в разбавленном водном растворе, а только в концентрированных растворах. При разбавлении водой полученные растворы дают непосредственно оксипиридины, причем выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Лишь 4-амино-пиридин может быть продиазотирован, но только нитрозилсульфатом в растворе концентрированной азотной кислоты при разбавлении получается раствор, который после подщелачивания сочетается с фенолами и, следовательно, содержит диазониевую соль. При диазотировании 2- и 4-аминопиридинов твердым NaN02 в растворе концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты (в последнем случае в присутствии брома, по Крейгу, 1934 г.) непосредственно получаются соответствующие галоидпиридины. Условия этой реакции значительно отличаются от условий нормальной реакции Зандмейера. Введение циангруппы этим путем до настоящего времени не удалось осуществить. [c.713]

Реакцию прямого замещения водорода в азотистых гетероциклах действием сильных оснований (амидов и щелочей) открыл А. Е. Чичибабин. Первая работа, опубликованная им совместно с О. А. Зейде [43] в 1914 г., была посвящена получению аминопиридина. В течение ближайших нескольких лет А. Е. Чичибабин с сотрудниками разработал новую важную область органического синтеза. Реакция Чичибабина идет помимо пиридина также с хиполином, изохиполином, никотином и т. п. В монографии А. Е. Чичибабина [44] собраны работы первых лет. Детальное выяснение химического поведения веществ при реакции Чичибабина способствовало установлению ее механизма. Его сформулировали Циглер и Цей-зель [45] по аналогии с предложенным ими механизмом действия литийалкилов на пиридин. Авторы нашли, что эквимолекулярные количества литийорганического соединения (С4Н9111) и пиридина дают продукт присоединения, достаточно [c.315]

Нуклеофильное замещение пиридиниевой группы служит методом получения 4-аминопиридинов из дихлорида 4-пириди нио)пиридиния (65), образующегося при реакции пиридина с тионилхлоридом [480, т. 3, с. 334]. При взаимодействии с водным аммиаком, алифатическими аминами или с гидрохлоридами ароматических аминов дихлорид (65) переходит в соответствующие 4-аминопроизводные (66). [c.319]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминопиридины получение из пиридина: [c.140] [c.140] [c.542] [c.50] [c.228] [c.47] [c.96] [c.400] [c.429] [c.449] [c.477] [c.158] [c.400] [c.429] [c.449] [c.477] [c.158] [c.244] [c.100] [c.612] [c.86] [c.284] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология