Винилирование пирролидона

Таким образом, указания о возможности применения гидроокисей металлов как катализаторов винилирования пирролидона [1—3, 18, 32] являются неточными. [c.11]

Сообщения о винилировании пирролидона появились в патентах [1—3] в 1939—1940 гг. Общая схема синтеза состоит из пяти стадий и может быть представлена следующими уравнениями [1-6] [c.9]

В одном из патентов рекомендуют проводить реакцию винилирования пирролидона в течение 27 час. [48]. [c.13]

Винилирование карбазола протекает по тому же механизму, как и винилирование пирролидона (см, стр. 226). Процесс винилирования описан в ряде патентов, которые отличаются один от другого рядом незначительных деталей. Различия относятся к составу катализатора, давлению, температуре и, наконец, растворителям. [c.232]

Выделяющаяся при этом вода в условиях реакции винилирования может разрушать катализатор и гидролизовать а-пирролидон с образованием соответствующей соли аминомасляной кислоты [c.317]

Ho патентным данным [1] винилирование s-капролактама проводилось в среде толуола ацетиленом, разбавленным азотом, в присутствии калиевой соли пирролидона в качестве катализатора. Полученный N-винил-е-капролактам после повторной перегонки представлял собой бесцветную жидкость. Выход не указан. [c.44]

ПРЯМОЕ ВИНИЛИРОВАНИЕ а-ПИРРОЛИДОНА АЦЕТИЛЕНОМ [c.8]

Окислением фурфурола получали янтарную кислоту, которую переводили затем в сукцинимид, дававший прн восстановлении а-пирролидон. Винилирование проводилось при температуре 70 С в течение 6—8 час., выход 75%. [c.11]

Методика проведения реакции винилирования а-пирролидона [c.13]

Винилирование а-пирролидона в лабораторных условиях [24, 25, 27] [c.14]

Винилирование а-пирролидона в промышленных условиях [c.15]

КОСВЕННОЕ ВИНИЛИРОВАНИЕ а-ПИРРОЛИДОНА [c.20]

Поли-Н-винилпирролидон (59) нащел применение в качестве плазмозаменителя крови, для выведения токсических веществ из организма и пролонгирования действия лекарств (за счет образования комплексов с биологически активными веществами). Его получают в промышленности винилированием пирролидона (50) ацетиленом [c.96]

Сообщения о винилировании пирролидона появились в патен- [c.9]

Шостаковский и Сидельковская [1079] исследовали условия винилирования пирролидона, пиперидона и капролактама и полимеризацию полученных таким образом N-виниллактамов. Предложено полимеризовать N-виниллактамы в водном растворе, содержащем небольшое количество 2,2 -азо-бис-изобутирони-трила, действием ультрафиолетового света [1080]. Описаны сополимеры N-виниллактамов [1081, 1082]. [c.598]

Винилпирролидон. В промышленном масштабе Л -випилпирролидон получают винилированием пирролидона по схеме [15] [c.18]

Большой практический интерес представляют Ы-винилирован-ные азотистые соединения, получаемые из ацетилена и соответствующего амина или амида в присутствии щелочи. Так, Ы-винил-пирролидон при полимеризации дает поливинилпирролидон, используемый в медицине как заменитель плазмы крови и в парфюмерной промышленности в качестве диспергирующего агента и загустителя косметических препаратов. [c.303]

Процесс винилировання а-пирролидона проводится при температуре 100— 170 °С, давлении 1,5—2,5 МПа в присутствии катализатора основного характера. В соответствии с патентными данными, в качестве катализаторов можно исполь-аовать окиси и гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, соли лактамов, ими-дов, амидов. [c.316]

Чтобы избежать вышеуказанных нежелательных реакций, процесс приготовления катализатора винилировання из гидроокиси металла (КОН, NaOH и др.) и а-пирролидона осуществляют при относительно низкой температуре (50 °С) и с постоянной отгонкой воды из реакционной массы на вакуумных колоннах. Используя такие катализаторы, на промышленных установках получают товарный Л -виннлпирролидон с выходом 70% от теоретического. [c.317]

Следует отметить, что NH-пирролидон амбифилен и может проявлять как основные свойства (с H I он образует гидрохлорид), так и кислотные (с калием или натрием в присутствии щелочи он образует соль). Реакция его винилирования катализируется этилатом калия или калиевой солью пирролидона и проводится либо в жидкой фазе (абсолютном толуоле или ТГФ, 160-250 °С, давление 20 атм), либо в паровой (170 °С, 1,5 атм). N-Винилпирролидон (58) затем полимеризуют по радикальному механизму в присутствии пероксидов (50 °С, H2O2/NH3) или по [c.96]

Винилирование карбазола (эффект растворителя) [1]. Найдено, что ДМА, ДМСО н Ы метнл-2-пирролидон являются самыми подходящими растворителями для получения винилкар-базола (2) из N-металлическнх производных карбазола (1), где M=Li, Na, К, н ацетилена. [c.136]

Бутиндиол синтезируют, пропуская ацетилен и 30%-ные водный раствор формальдегида через колонку, содержащую ацетиленид меди, при температуре 100° С и давлении 5—7 атм. Полученный 35%-ный водный раствор 1,4-бутиндиола гидрируют под давлением 200 атм на никелевом катализаторе. Образующийся 1,4-бутандиол дегидрируют с почти количественным выходов до 7-бутиролактона при 250° С в присутствии медного катализатора. у-Бутиролактон нагревают с безводным аммиаком в автоклаве при 230° С и повышенном давлении. Процесс синтеза а-пирролидона может быть осуществлен также по непрерывному спо -собу в колоннах [4, 15, 16]. Винилирование а-пирролидона прово дилосъ ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100-105° С и давлении 15 атм в присутствии катализаторов основ ного характера [1—3]. [c.10]

В дальнейшем реакция ацетилена с а-пирролидоном изуча лась многими авторами. Сведения об этой реакции стали появ ляться в монографиях [4, 6, 15—181, обзорах [5, 17, 19—21 и статьях. Реакция винилирования лактамов исследовалась так же на примере пиперидоиа и капролактама. Процесс проводило) как в растворах, так и в отсутствие растворителей. [c.10]

Поэтому в отличие от спиртов [4, 5, 10, 11] меркаптанов [12] л фенолов [13], при винилировании которых едкое кали вносят непосредственно в реакционную среду, при синтезе К-виниллак-тамов необходимо предварительно приготовить безводную соль лактама. По этой же причине а-пирролидон, применяемый для реакции винилирования, не должен содержать влагу. [c.11]

Применение натрийпирролидона описано в некоторых патентах [34, 35]. Реакцию винилирования проводили при 165—170° С в среде тетрагидрофурана с выходом около 90% [34]. Процесс осуществляли таким образом, что сначала смесь пирролидона с тетрагидрофураном насыщали ацетиленом прн 15—20 атм,, а затем нагревали ее при давлении 120 атм до 165° С. Перед винилированием технический а-пирролидон рекомендуют подвергать очистке, обрабатывая его щелочны и металлами, окисями или алкоголятами [35]. Такая обработка способствует удалению из а-пирролидона воды и некоторых примесей. Как известно, ряд соединений, в том числе лактоны, могут служить сока-тализаторами полимеризации а-пирролидона в присутствии его калиевой соли. Наличие таких примесей в реакционной массе, подвергаемой винилированию, может способствовать смолообразованию. [c.12]

Винилирование а-пирролидона в растворе толуола описано Реппе [4]. Японские химики [29] использовали в качестве растворителей толуол, метилциклогексан, тетрагидрофуран и бензол. Лучший выход N-винилпнрролидона (95%) был получен ими в следующих условиях смесь 8,5 з а-пирролидона, 0,2 г едкого кали и 20 мл толуола нагревали, удаляли воду отгонкой с 10 мл толуола, полученную массу переносили в автоклав, вводили ацетилен и нагревали при 200° С и 30 атм в течение 70—90 мин. [c.12]

Для винилирования а-пирролидона предложено использовать в качестве растворителей тетрагидрофуран [34], N-метилпирро-лидон, метилаль, диметоксиэтан, диоксан, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля [37]. [c.12]

Продолжятельность реакцин. О влиянии продолжительности реакции винилирования на выход Н-винилпирролндона имеется очень мало указаний. Прн исследовании реакции а-пирролидона с ацетиленом в среде диоксана в присутствии калий- или натрин-пирролидона в качестве катализатора было найдено, что при 150—170 С вполне достаточной является продолжительность 3—6 час. [22—28]. При винилировании в толуоле продолжительность реакции увеличивается. Такие же закономерности наблюдались н в случае реакции ацетилена с высшими лактамами — липерндоном и капролактамом. [c.13]

Приготовленке катализатора. Щелочные соли а-пирролидон применяемые в качестве катализаторов винилирования, полз чают двумя методами взаимодействием а-пирролидона с мета/ лическим натрием или калием и нагреванием а-пирролидов с рассчитанным количеством КОН с последующим удаление воды. [c.14]

При проведении реакции а-пирролидона с ацетиленом в больших масштабах для приготовления катализатора используБэт едкое кали. Однако Реппе, впервые осуществивший винилирование а пирролидона в промышленности, указывает, что катализатор для этой реакции получается нагреванием а-пирролидона с металлическим калием в инертном растворителе (толуоле) 16]. [c.15]

Среди предложенных методов косвенного винилирования наи большего внимания заслуживает реакция дегидрогалогенирова ния К-(р-хлорэтил)пирролидона [55—60]. [c.20]

Ряд винильных производных С-замещенных а-пирролидов получен методом прямого винилирования. Синтезированы прои водные 5-метил-, 5-этил-, 5-фенил-, 3-метил-, 3-бензил-, 3,3-дим( ТИЛ-, 3,3,5-триметил- н 3,5,5-триметил- 4 метил- и 4-этил-о пирролидонов [5, 36, 75—77]. а также 4-метнлпиперидона [78 [c.24]

MhJm (30—40 Ks / M ) получают а-пирролидон (выход 88—90%), из к-рого винилированием ацетиленом [150 °С, начальное давление 2 Мн/ж (20 жгс/сж )] получают В. [c.213]

Предложен метод количественного определения а-пирролидона в реакционных смесях винилирования гидролизом его до Т-аминомасляной кислоты и потенциометрическим титрованием последней в водно-ацетонном растворе. [c.178]

Большой практический интерес представляют Ы-винилирован-ные азотистые соединения, получаемые из ацетилена и соответствующего амина или амида в присутствии щелочи. Так, Ы-винил-пирролидон дает при полимеризации поливинилпирролидон [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология