Ацетилен винилирование

Присоединением С. к ацетилену (винилирование) получают простые виниловые эфиры (см. Виниловых эфиров [c.237]

Винилирование ацетиленом может протекать и по атому азота н аминах или амидах, обладающих слабокислотными свойствами вследствие сопряжения аминогруппы с соседними ненасыщенными связями или ароматическими системами, как, например, в а-пир-ролидоне или карбазоле [c.302]

Реакции винилирования — присоединения к ацетилену соединений с подвижным атомом водорода — используются как способ получения виниловых эфиров, винилацетата, акрилонитрила [c.181]

Производство ацетальдегида из ацетилена этим методом представляет двухстадийный процесс винилирования н-бутано-ла ацетиленом с образованием винилбутилового эфира (ВБЭ) [c.303]

Реакция винилирования (г) протекает в присутствии гидроксида калия при температуре 400—440°С. Конверсия ацетилена составляет 0,6—0,8 при расходном коэффициенте по ацетилену 0,39—0,5 т/т ВБЭ. Реакционная смесь, содержащая 75— 80% ВБЭ, около 20% непрореагировавшего бутанола, воду и легкую фракцию, перед гидролизом разделяется методами ректификации или экстракции. На гидролиз направляется фракция, содержащая 99,5% винилбутилового эфира. [c.304]

Винилкарбазол получают также винилированием карбазола ацетиленом [72, 73) либо различными методами из других 9-замещенных карбазолов [72, 74], [c.24]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

При исчерпывающем винилировании спирта ацетилен поглощается в количестве, несколько большем теоретического, что 24 [c.24]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этиленгликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры а длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [c.40]

Ho патентным данным [1] винилирование s-капролактама проводилось в среде толуола ацетиленом, разбавленным азотом, в присутствии калиевой соли пирролидона в качестве катализатора. Полученный N-винил-е-капролактам после повторной перегонки представлял собой бесцветную жидкость. Выход не указан. [c.44]

По сравнению с ацетиленом пропин и аллеи менее реакционноспособны, что относится как к стадии гетероциклизации, так и реакции винилирования. [c.363]

Акрилонитрил (винилцианид) образуется при винилировании синильной кислоты ацетиленом, при совместном окислении а умиака и пропилена или из оксида этилена (оксирана) и цианистого водорода по схеме [c.425]

ПРЯМОЕ ВИНИЛИРОВАНИЕ а-ПИРРОЛИДОНА АЦЕТИЛЕНОМ [c.8]

Схема работы нри винилировании представлена на рис. 154. Спирт и 1% щелочи насосом подают в нагретый до 150—180° реактор нод давлением, равным давлению в реакторе. Одновременно в реактор поступает разбавленный азотом ацетилен. Выходящая из верха реактора газовая смесь захватывает с собой эфир, кипящий при значительно более низкой температуре, чем спирт (этилвиниловый эфир кинит при 35°, метилвиниловый эфир нри 8°). Путем глубокого охлаждения гаа освобождается от эфира и возвращается в реактор. Эфир очищается нерегопкой. Небольшая часть газов циркуляции постоянно отводится из установки и заменяется свежим газом. [c.249]

Винилирование, т. е. введение винильной группы в различные соединения, может достигаться косвенными и прямым методами. Последний состоит в прямом взаимодействии веществ с ацетиленом, которое можно разделить на две группы 1) винилированпе, катализируемое солями переходных металлов (прежде всего, 2п к Си), и 2) винилирование, катализируемое щелочами. [c.298]

Подобно олефинам реагирует с гидрид- и алкилгидридхлорсиланами ацетилен, причем происходит винилирование по атому кремния [c.308]

Советскими исследователями разработан способ винилировання пирроли-дона ацетиленом при давлении, близком к атмосферному, температуре 170 С в присутствии катализатора калийпирролидона. Осуществление процесса вини-лирования при атмосферном давлении позволило резко уменьшить взрывоопасность процесса. [c.317]

В ряде процессов, в которых ацетилен является одним из компонентов системы для последующего синтеза, возможно составление невзрывчатых смесей непосредственно за стадией получения ацетилена. Таков, например, синтез бициклопентадиена из циклопентадиена и ацетилена, процессы винилирования предельных спиртов и кислот 1в их реакциях с ацетиленом. Необходимое давление насыщенного пара второго, флегматизирующего, компонента можно обеспечить путем термостатирования, аналогичного вышеописанному. [c.88]

Бутанол и ацетилен вводятся противотоком в секционный кожухотрубный реактор винилирования 1. Продукты винилирования подогреваются в подогревателе 2 и подаются в колонну 3, где из них отгоняется ВБЭ, поступающий в холодильник-конденсатор 4 и затем в гидролизатор 6, куда вводится вода. Образовавшийся в результате гидролиза ацетальдегид конденсируется в холодильнике-конденсаторе 7 и направляется на ректификацию, а бутанол соединяется с продуктом, отогнанным в колонне 5, и в виде рецикла возвращается в реактор винилирования 1. [c.305]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Исходный продукт для получения поливинилкарбазола — винилкар -базол. Промышленное освоение нроизводства его начало развиваться с 1935 г. носле того, как были найдены условия винилирования карбазола ацетиленом (высокие температуры и давление, катализатор) [112]. Процесс проходит по следующей схеме [113] [c.811]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Поли-Н-винилпирролидон (59) нащел применение в качестве плазмозаменителя крови, для выведения токсических веществ из организма и пролонгирования действия лекарств (за счет образования комплексов с биологически активными веществами). Его получают в промышленности винилированием пирролидона (50) ацетиленом [c.96]

Общий пром. и лаб. метод получения В э-винилирование ацетиленом спиртов и карбоновых к-т. Алифатич спирты винилируют при 140-180°С (кат-КОН, алкоголяты К) с использованием N2 как инертного разбавителя или без него СН=СН + ROH - H HOR. Низкомол. спирты винилируются под давлением 0,5 МПа, выход 90-95%. Вторичные и третичные спирты винилируют в присут. алкоголятов К феиолы, крезолы и нафтолы-в более жестких условиях, чем алифатич. спирты, в присут. большого кол-ва щелочи. [c.371]

Если проводить винилирование гликоля при 190° до пол-вого насыщения ацетиленам и выдерживать реакционнук> смесь при этой температуре в течение трех часов после каждой Подачи ацетилена, то образуется главным образом цикличе- [c.41]

При Исчерпывающем винилировании ацетилен поглощается обычно в количестве несколько превышающем теоретическое, что связано с растворением ацетилена в виниловом эфире и некоторыми робочными реакциями. [c.50]

Как следует из литературного обзора, в результате реакции винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола (3(5)-МП), возникает проб гсма разделения изо.меров 1-винил-3(5)МП. Указаггные индивидуальные изомеры высокой чистоты необходи.мы для последующего использования в качестве мономеров для радикальной полимеризации с целью получения полимеров с ценными свойствами. [c.18]

Випил-З-метилпиразол и 1-винил-5-метилгшразол по.1уча)ги путем пр.чмого винилирования ацетиленом технической фракции 3(5)-метилпиразола (содержание 95-97%) при давлении, близком к атмосферному (избыт. 0,08 МПа) и Т=100°С, а в качестве катализатора процесса используют однохлористую медь [c.18]

Разработана технология разделения продуктов винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола методом четкой ректификации с получением изомеров чистотой >99%. Предложена принципиальная технологическая схема разделения изомеров и определены параметры процесса. Выделенные иидизидуальные изомеры бьши применены в качестве мономеров в процессах радикальной полимеризации. [c.24]

Образование ДВС при расщеплении бутилвинилсульфида в присутствии ацетилена служит еще одним аргументом в пользу согласованного характера нуклеофильного обмена (синхронная сольватация ацетиленом уходящей группы). Как показано в работе [319], винилтиол является неустойчивым соединением, поэтому маловероятно, чтобы в этих условиях образование ДВС шло ступенчато, через винилирование свободного винилтиола. [c.110]

Бутиндиол синтезируют, пропуская ацетилен и 30%-ные водный раствор формальдегида через колонку, содержащую ацетиленид меди, при температуре 100° С и давлении 5—7 атм. Полученный 35%-ный водный раствор 1,4-бутиндиола гидрируют под давлением 200 атм на никелевом катализаторе. Образующийся 1,4-бутандиол дегидрируют с почти количественным выходов до 7-бутиролактона при 250° С в присутствии медного катализатора. у-Бутиролактон нагревают с безводным аммиаком в автоклаве при 230° С и повышенном давлении. Процесс синтеза а-пирролидона может быть осуществлен также по непрерывному спо -собу в колоннах [4, 15, 16]. Винилирование а-пирролидона прово дилосъ ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100-105° С и давлении 15 атм в присутствии катализаторов основ ного характера [1—3]. [c.10]

Применение натрийпирролидона описано в некоторых патентах [34, 35]. Реакцию винилирования проводили при 165—170° С в среде тетрагидрофурана с выходом около 90% [34]. Процесс осуществляли таким образом, что сначала смесь пирролидона с тетрагидрофураном насыщали ацетиленом прн 15—20 атм,, а затем нагревали ее при давлении 120 атм до 165° С. Перед винилированием технический а-пирролидон рекомендуют подвергать очистке, обрабатывая его щелочны и металлами, окисями или алкоголятами [35]. Такая обработка способствует удалению из а-пирролидона воды и некоторых примесей. Как известно, ряд соединений, в том числе лактоны, могут служить сока-тализаторами полимеризации а-пирролидона в присутствии его калиевой соли. Наличие таких примесей в реакционной массе, подвергаемой винилированию, может способствовать смолообразованию. [c.12]

Винилирование а-пирролидона в растворе толуола описано Реппе [4]. Японские химики [29] использовали в качестве растворителей толуол, метилциклогексан, тетрагидрофуран и бензол. Лучший выход N-винилпнрролидона (95%) был получен ими в следующих условиях смесь 8,5 з а-пирролидона, 0,2 г едкого кали и 20 мл толуола нагревали, удаляли воду отгонкой с 10 мл толуола, полученную массу переносили в автоклав, вводили ацетилен и нагревали при 200° С и 30 атм в течение 70—90 мин. [c.12]

Продолжятельность реакцин. О влиянии продолжительности реакции винилирования на выход Н-винилпирролндона имеется очень мало указаний. Прн исследовании реакции а-пирролидона с ацетиленом в среде диоксана в присутствии калий- или натрин-пирролидона в качестве катализатора было найдено, что при 150—170 С вполне достаточной является продолжительность 3—6 час. [22—28]. При винилировании в толуоле продолжительность реакции увеличивается. Такие же закономерности наблюдались н в случае реакции ацетилена с высшими лактамами — липерндоном и капролактамом. [c.13]

При проведении реакции а-пирролидона с ацетиленом в больших масштабах для приготовления катализатора используБэт едкое кали. Однако Реппе, впервые осуществивший винилирование а пирролидона в промышленности, указывает, что катализатор для этой реакции получается нагреванием а-пирролидона с металлическим калием в инертном растворителе (толуоле) 16]. [c.15]

Аналогичные представления высказаны Реппе [4, 5], ра сматривающим реакцию винилирования как присоединение oJ винилируемого вещества к ацетилену [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология