Меди комплексы арильные

Комплексы золота. В то время как алкильные и арильные комплексы меди и серебра известны только в состоянии окисления (I), золото образует производные как в состоянии окисления (I), так и (III). [c.325]

Введение атомов хлора и брома по реакции Зандмейера осуществляется в присутствии галогенидов, меди(1) [827, 902]. Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации иона диазония и меди(1) и обратно пропорциональна квадрату концентрации галогенид-иона. Считают, что лимитирующей стадией является образование лабильного комплекса между катионом диазония и галогенидом меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона меди(1) к катиону ди- зония, элиминированием азота и отрывом возникающим арильным радикалом атома галогена (Y = 1, Вг) от иона меди(II) [c.402]

Таким образом, ионы меди играют двоякую роль одноэлектронного восстановителя (Си ) и переносчика лиганда (Си ). Превращение комплекса диазосоединения с галогенидом меди происходит скорее всего в клетке, без выхода арильных радикалов в объем. С этим согласуется сравнительно небольшое количество продуктов рекомбинации радикалов — биарилов. В качестве аргумента в защиту альтернативной гипотезы об участии в основной реакции свободных арильных радикалов [c.402]

Нуклеофильное арилирование, как и нуклеофильное алкилирование, может осуществляться в отсутствие катализатора, при катализе медью (реакция Ульмана) и комплексами палладия или никеля. Поскольку при гетеролитическом образовании би-арильной связи реагируют две ароматические молекулы, одна из которых выступает в роли нуклеофила, а другая— электропила, отнесение реакции к нуклеофильному или электрофильному (см. разд. 6.3) ароматическому замещению в данном случае условно. [c.436]

При реакции Зандмейера лимитирующей стадией, как полагают, является образование комплекса между катионом диазония и солью меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона меди(1) к катиону диазония, элиминированием азота и отрывом возникающим арильным радикалом в клетке атома или группы от иона меди (II) [c.555]

Д. Алкильные и арильные комплексы меди, серебра и золота [c.323]

Превращение комплекса диазосоединения с галогенидом меди происходит, очевидно, в клетке, вследствие чего количество биарилов, образующихся путем рекомбинации арильных радикалов при их выходе в объем, невелико. Другими побочными продуктами являются фенолы. Скорость образования побочных продуктов прямо пропорциональна концентрации ионов Си+ и обратно пропорциональна четвертой степени концентрации ионов С1. Поэтому с увеличением концентрации ионов С1 скорость основной реакции уменьшается не так быстро, как побочных это используется для подавления последних. Снижение скорости основной реакции объясняют связыванием галогенида меди(1) в комплексный анион [c.335]

Лимитирующая стадия этой реакции — образование лабильного комплекса диазоний-катиона с хлоридом меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона Си+ к дназо-ний-катиону, выделением азота и отрывом арильным радикалом атома хлора от иона u +. [c.256]

Шрауцер (1961) предположил, что я-комплекс однохлористой меди и олефина реагирует с ионом диазония с образованием арильного радикала. Реакция протекает через промежуточное состояние [c.266]

Еслн прямое меркурирование ароматических соединений не приводит к желаемому тпомеру нлн дает смесь изомеров, то для синтеза арильных соединений ртути используют катализируемое медью разложение комплексов HgX2 с солями диазония. Эта реактщя получила названне диазометода А.Н.Несмеянова. [c.1525]

Дедиазонирование при нуклеофильном замещении диазониевой группы может протекать в зависимости от реагентов и условий с промежуточным образованием арильных катионов (5nI), арй-нов, свободных радикалов (SrnI), о-комплексов (SnAt), комплексов с солями меди(1) (см. разд. 2.6.2). [c.553]

Эта реакция инициируется, по-видимому, переносом электрона с закисной меди на диазониевую соль, которая отщепляет молекулу азота и переходит в нейтральный арильный радикал, претерпевающий затем внутримолекулярную циклизацию с образованием соответствующего а-комплекса. Конечный продукт образуется после передачи электрона от о-комплекса к катиону меди и отщепления протона. [c.36]

Роль меди, иодида натрия или другого восстановителя состоит в генерировании арильных радикалов путем переноса одного электрона к соли диазония. Свободнорадикальный характер реакции подтверждается малым влиянием заместителей в арилируемом кольце на выход продуктов циклизации арилированием бензола диазотированным 2-амино-гракс-стильбеном в условиях, в которых диазотированный 2-амино-цыс-стильбен дает фенантрен выделением димерного продукта при реакции соли диазония из ЛГ,Л -замещенного о-аминобензанилида (10). Обработка последней порошком меди или иодидом натрия приводит помимо фенантри-дона (12) к димеру (14), который при пиролизе почти количественно переходит в фенантридон (12). Образование димера (14) можно объяснить только рекомбинацией радикальных спиро-а-комплексов (13), находящихся в равновесии с арильными радикалами (11) [19]. [c.364]

Источником арильных радикалов является одноэлектронное юсстановление диазоний-катиона, которое, как полагают, протека- т через стадию образования комплекса с ионом меди и арилнруе-1ЫМ соединением, что сближает эту реакцию по механизму с реакцией Зандмайера (см. 10.3). Допускают, что при арилировании инонов в переносе электронов участвуют семихиноны (см. 16.4.2). [c.365]

Запатентован способ нанесения покрытий из магния и его сплава с алюминием [55, 56], заключающийся в термическом разложении магнийорга-нических соединений или их смеси с алюмипийорганическими соединениями. Процесс проводится в атмосфере сухого инертного газа (азот, аргон, водород) при температуре 350—400° С и нормальном или пониженном давлении (450— 650 мм рт. ст.). Температура паровой фазы поддерживается в пределах 250—280° С в зависимости от применяемого соединения. Рекомендуется использовать следующие органические соединения магния дифенил-, диметил-, диэтилмагний, а также магнийметилиодид и комплексы алкилышх (арильных) соединений магния с галоидными алкилами или арилами. Покрытия из магния или сплава его с алюминием наносятся на сталь, медь, железо и другие материалы. Покрытие не содержит никаких посторонних включений и состоит из металла высокой чистоты. Толщина покрытий может быть доведена до 1,5 мм и выше, хотя для защиты изделий от коррозии достаточно слоя толщиной 0,(. 25—0,0625 мм. [c.216]

Димеризация некоторых ароматических галогенидов с образованием биарилов протекает с высоким выходом Б присутствии комплексов никеля [146]. Комплексы никеля инертны к таким функциональным группам, как карбонильная и нитрильная. Эта реакция проводится в мягких условиях и поэтому успешно конкурирует с реакцией Ульмана, в которой в качестве катализатора используется медь. Согласно механизму, предложенному Земельхако м, реакция начинается с окислительного присоединения двух молекул арилгалогенидов к комплексу нульвалентного никеля димеризация координированных арильных групп происходит путем восстановительного элиминирования [c.59]