Теплота природной целлюлозы

Превращение природной целлюлозы в Г. сопровождается изменением пространственною расположения звеньев макромолекул целлюлозы. Г., особенно полученная переосаждением из р-ров, превосходит природную целлюлозу по гигроскопичности, интегральной теплоте смачивания, растворимости в щелочах и реакционной способностп в водной среде. В отсутствие влаги реакционная способность Г. обычно ниже, чем у при-родно целлюлозы (папр., высушенный вискозный шелк, представляющий собой Г., ацетилируется медленнее хлопкового волокна). Однако, если высушенное гидрат-целлюлозное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной к-той, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового. Вероятная причина этого — наличие у гидратцеллюлозных волокон болео тонких субмикроскопич. каналов, в к-рые не могут проникнуть громоздкие [c.307]

Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилиро-вание, окисление) и накрашивания, а также интегральная теплота смачивания и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природной целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицерине при 150— 250° она вновь превращается в структурную модификацию природной целлюлозы. При омылении ксантогената целлюлозы при ггемп-рах выше 60° происходит частичный переход Г. в природную целлюлозу. Химич. волокна, получаемые но вискозному и.ли медноаммиачному способу из природной целлюлозы, состоят из Г., но при нагугевании этих волокон в жидкостях, вызывающих набухание, до 150° и выше структурная модификация Г. вновь превращается в природную модификацию целлюлозы, идентичную природным волокнам (хлопок, лен). [c.450]

Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при ротором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5—б кал1моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается (препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается (на 3—А кал моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки (см. стр. 51). [c.60]

Известным подтверждением положения о различной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла 10,1 кал г, вискозного шелка — 22,4 кал/г. Аналогичные результаты получены другими исследователями например, по данным Baбe , теплота смачивания вискозного шелка составляет 20,3 кал г, а хлопковой целлюлозы—10 кал1г. Эти различия в значениях теплот смачивания полимеров одного и того же химического состава объясняются значительно большей прочностью связей между макромолекулами хлопковой целлюлозы. Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. После размола целлюлоза теряет упорядоченную структуру, что характеризуется исчезновением рентгенограммы волокна. Наиболее высоким значением теплоты смачивания обладает природная целлюлоза, подвергнутая размолу. Эти значения на [c.67]

Гидратцеллюлоза благодаря измененному строению элементарной ячейки отличается от природной целлюлозы большей реакционной способностью и более высокой сорбцией красителя. Теплота сорбции гидратцеллюлозы, по наблюдениям Лауера выше, чем у природной целлюлозы. [c.124]

Почти единодушно признается, что Н-связи помогают молекулам красителя и волокна удерживаться вместе. Это справедливо, в особенности для волокон природного происхождения, которые содержат большее ЧИСЛО групп, способных к образованию Н-связей, нежели требуется для их сцепления. Крашение представляет собой сложный процесс, причем Н-связи принимают участие в нескольких его стадиях. Краситель должен быть растворен или диспергирован в растворителе, в котором волокна также могут хотя бы частично растворяться или набухать (см. [1931] относительно роли Н-связи в процессе набухания целлюлозы) и который осуществляет перенос молекулы красителя в такое место, где она может прикрепиться к субстрату. Таким образом, имеют место по меньшей мере три динамических равновесия образования Н-связей различной прочности. Не удивительно, что величина теплоты, выделяемой при крашении, не соответствует непосредственно энтальпии образования водородных связей, хотя эти величины и применялись для грубых оценок [219, 2183]. Обзор практических аспектов крашения можно найти в книге Виккерстаффа [2117] и в работах Хаппе [870, 869]. [c.284]

Как правило, значения парциальных теплот взаимодействия приближаются к нулю при содержании воды в образце, отвечающем значениям р1ро около 0,65. Поглощение последующих порций воды не сопровождается энергетическими изменениями. Между значениями сорбции паров воды и интегральными теплотами взаимодействия с водой наблюдается полное соответствие. Значение теплового эффекта определяется долей участков, доступных проникновению воды. Это наглядно видно из сопоставления приведенных ниже значений интегральных теплот взаимодействия с водой природной и регенерированной целлюлозы (в кДж/кг волокна) [c.85]

Значения теплот сорбции воды природной и регене- рированной целлюлозой при заданной влажности заметно отличаются, что не очевидно из физического смысла теплот сорбции. Для полимеров одного химического. строения и в-данной области изотермы они должны быть идентичными. Наблюдаемое расхождение, очевидно, обусловлено различиями в гидрофильности образцов, благодаря чему одинаковому содержанию воды в образцах отвечают различные области изотермы сорбции. На это обстоятельство не обращалось должного внимания, подчеркивалась только близость начальных значений теплот сорбции, хотя в принципе для различных образцов идентичного химического строения они должны быть близкими и на других участках изотермы. Согласно положениям термодинамики, необходимо в этом случае рассматривать зависимость теплот сорбции от относительного давления паров воды а е от содержания воды в образце. [c.88]

Как следует из рис. 2.19, для различных образцов природной и регенерированной целлюлозы соответствую- щие зависимости достаточно близки между собой. Этим, подтверждается, что дифференциальная теплота сорбции на любой стадии процесса сорбции определяет энергию связи сорбата с сорбентом. Естественно, что близость значений теплот сорбции особенно заметно должна проявляться при рассмотрении начальных значений теплот, экстраполированных на нулевое содержание влаги, в образце. Результаты многочисленных исследований подтверждают это положение начальное значение теплот сорбции различных целлюлозных волоко1н находится в пределах 1,00—1,25 МДж/кг. [c.88]