Целлюлоза теплота смачивания

В то же время молекулы воды при их внедрении в межпакетное пространство монтмориллонита и вермикулита образуют водородные связи с поверхностными кислородами и одновременно вступают в специфическое взаимодействие с обменными катионами [9, 10]. Само собой разумеется, что и тепловой эффект при этом повышается. Поэтому теплота смачивания, отнесенная к молю связанной воды, должна быть, и на самом деле есть, выше константы 1440 кал моль), полученной А. В. Думанским для гидрофильных высокомолекулярных соединений (крахмал, целлюлоза и др.). Удалось установить, что для всех минералов количество связанной воды можно определять по изотермам адсорбции при Р Р 0,90. [c.4]

Теплота смачивания всегда является положительной. Но могут быть случаи, когда смачивание сопровождается химическим взаимодействием контактирующих фаз. Тогда при смачивании может поглощаться тепло. Поглощение тепла наблюдается, в частности, при смачивании воздушно-сухих поверхностей крахмала, желатина, агара и целлюлозы абсолютным этиловым спиртом [c.204]

Теплота смачивания целлюлозы зависит от способа ее получения и колеблется в пределах 13,6—18,7 кал/г Значения теплоты смачивания целлюлозы зависят от структуры исходного материала и степени этерификации. Максимальное значение теплоты смачивания целлюлозы не превышает 25 кал/г В случае смачивания целлюлозы наблюдается тенденция к уменьшению теплоты смачивания с падением значения диэлектрической проницаемости от 84 [c.208]

Постоянная этого соотношения определяется правилом А. В. Ду-манского, которое состоит в том, что при расчете теплоты смачивания на 1 г связанной воды получается постоянная, равная 80 ккал/кг для самых разнообразных тел (крахмал, глина, целлюлоза и др.). Это правило можно написать так [c.12]

Из данных табл. 1 видно, что с увеличением степени замещения целлюлозы сорбция и теплота смачивания цианэтилированных волокон сначала заметно растут, затем падают, следовательно их микроструктура сначала разрыхляется, а затем уплотняется. Результаты исследований надмолекулярной структуры образцов коррелируются с этими данными. [c.112]

Известным подтверждением положения о разной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла [c.59]

Очень существенным фактором, влияющим на скорость диффузии реагентов внутрь волокна, а следовательно, и на реакционную способность целлюлозы, является величина внутренней поверхности целлюлозного волокна, определяемая размерами имеющихся в нем капилляров (пор), их распределением в волокне, и изменение размеров капилляров в результате различных обработок целлюлозы. Влияние этого фактора до последнего времени недостаточно учитывалось при характеристике структуры целлюлозных материалов и, в частности, при определении ее реакционной способности . Обычно применяемое определение интенсивности межмолекулярного взаимодействия (между отдельными макромолекулами или элементами надмолекулярной структуры) физическими и физико-химическими методами (стр. 70) в ряде случаев достаточно для объяснения изменений в результате различных обработок таких свойств материала, как растворимость, разрывная прочность, теплоты смачивания и растворения. Однако для характеристики реакционной способности целлюлозы в различных процессах ее превращения, при которых скорость диффузии и количество продиффундировавшего реагента имеют существенное, а в ряде случаев решающее значение, эти определения, по-видимому, недостаточны. Определение суммарной внутренней поверхности материала и особенно ее изменений в результате различных воздействий на целлюлозу является очень существенным дополнительным методом характеристики структуры целлюлозных препаратов. [c.85]

Примерно такие же результаты дает оценка количества энергетически прочно связанной воды путем экстраполяции зависимости дифференциальной теплоты смачивания целлюлозы водой от количества предварительно сорбированной влаги на конечное значение, отвечающее обычной дифференциальной теплоте разбавления растворов (около 4 кДж/моль или 200 Дж/г воды). [c.107]

Известным подтверждением положения о различной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла 10,1 кал г, вискозного шелка — 22,4 кал/г. Аналогичные результаты получены другими исследователями например, по данным Baбe , теплота смачивания вискозного шелка составляет 20,3 кал г, а хлопковой целлюлозы—10 кал1г. Эти различия в значениях теплот смачивания полимеров одного и того же химического состава объясняются значительно большей прочностью связей между макромолекулами хлопковой целлюлозы. Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. После размола целлюлоза теряет упорядоченную структуру, что характеризуется исчезновением рентгенограммы волокна. Наиболее высоким значением теплоты смачивания обладает природная целлюлоза, подвергнутая размолу. Эти значения на [c.67]

Превращение природной целлюлозы в Г. сопровождается изменением пространственною расположения звеньев макромолекул целлюлозы. Г., особенно полученная переосаждением из р-ров, превосходит природную целлюлозу по гигроскопичности, интегральной теплоте смачивания, растворимости в щелочах и реакционной способностп в водной среде. В отсутствие влаги реакционная способность Г. обычно ниже, чем у при-родно целлюлозы (папр., высушенный вискозный шелк, представляющий собой Г., ацетилируется медленнее хлопкового волокна). Однако, если высушенное гидрат-целлюлозное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной к-той, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового. Вероятная причина этого — наличие у гидратцеллюлозных волокон болео тонких субмикроскопич. каналов, в к-рые не могут проникнуть громоздкие [c.307]

Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилиро-вание, окисление) и накрашивания, а также интегральная теплота смачивания и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природной целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицерине при 150— 250° она вновь превращается в структурную модификацию природной целлюлозы. При омылении ксантогената целлюлозы при ггемп-рах выше 60° происходит частичный переход Г. в природную целлюлозу. Химич. волокна, получаемые но вискозному и.ли медноаммиачному способу из природной целлюлозы, состоят из Г., но при нагугевании этих волокон в жидкостях, вызывающих набухание, до 150° и выше структурная модификация Г. вновь превращается в природную модификацию целлюлозы, идентичную природным волокнам (хлопок, лен). [c.450]

Поглощение воды целлюлозой сопровождается сильным выделением тепла. Это тепло можно измерить, погружая волокно, например хлопчатобумажную вату, в ячейку с водой чувствительного калориметра. Теплота смачивания определяется как количество тепла, выделившегося вплоть до завершения процесса поглощения воды и отнесенное к единице массы сухого волокна. Естественно, что эта величина зависит от количества воды, уже имевшейся в волокне чем оно больше, тем меньше дальнейшее поглощение и соответствнно меньше количество выделившегося тепла. На рис, 10.3 приведена соответствующая экспериментальная кривая для вискозного шелка. Полное количество тепла, выделившегося при [c.201]

Рассмотрим на молекулярном уровне, что же определяет способность полимеров поглощать воду. В общем виде молекулы близкого химического строения взаимно притягиваются и поэтому легко смешиваются или образуют раствор, тогда как молекулы резко отличного химического строения как бы избегают взаимного соседства и стремятся выделиться в отдельные фазы. Хорошим примером может служить система бензол СеНе — низкомолекулярные углеводороды ряда СпНгп+г- Химически эти соединения родственны друг другу и поэтому взаимно растворимы в любых соотношениях. С другой стороны, вода Н—О—Н по химическому строению сильно отличается от указанных углеводородов, и поэтому если воду энергично встряхивать с бензином или бензолом, то смешения не происходит, а вода выделяется в отдельную фазу на дне сосуда. Или, например, сахара химически подобны воде они содержат атомы водорода и кислорода в той же пропорции, что и вода (по этой причине их называют углеводами) сахара хорошо растворимы в воде. По этой же причине и целлюлоза СеНюОб, представляющая собой углевод, содержащий три ОН-группы на один глюкозидный остаток (рис. 8.9), обладает большим сродством к воде, однако она не растворяется в воде по причине своей полимерной природы и высокой кристалличности. Как уже упоминалось выше, взаимодействие между целлюлозой и водой принимает форму водородных связей , образующихся между ОН-группами их молекул (см. стр. 157). Доказательством такого сильного взаимодействия может служить также большая теплота смачивания целлюлозы. [c.205]

Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при ротором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5—б кал1моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается (препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается (на 3—А кал моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки (см. стр. 51). [c.60]

Чем ниже молекулярный вес целлюлозы после гидролиза, тем выше степень ее кристалличности . Рекристаллизация целлюлозы при гидролизе происходит тем сильнее, чем выше температура и чем больше полярность среды . В результате рекристаллизации целлюлозы в процессе гидролиза уменьшается сорбция ею воды, иода и красителя, повышается ее плотность, значительно снижается теплота смачивания гидролизованной целлюлозы по сравне-нению с исходной . [c.169]

Постоянная этого соотношения определяется правилом Ду-манского, которое состоит в том, что при расчете теплоты смачивания не на 1 кг сухого вещества, а на I кг связанной воды получается постоянная величина, равная 80 ккал1кг для самыч разнообразных тел (крахмал, белковые вещества, глина, целлюлоза и ее производные). Это правило можно написать в таком виде и [c.87]

В табл.1 приведены удельная поверхность, объём лор и теплоты смачивания водой, отнесешые к единице веса и к единице поверхности активированных образцов целлюлозы. Удельная поверхность изменяется в пределах от 15 до 53 м /г, суммарный объём пор - от 0,050 до 0,118 см /г. [c.11]

Целлюлоза может быть полностью аморфизирована путем механического размола в сухом состдянии. Об этом можно судить по результатам рентгенографического исследования и по тому факту, что теплота взаимодействия с водой такой целлюлозы в три-четыре раза-вре-восходит теплоту смачивания еразмолотой целлюлозы. Но после взаимодействия с водой протекает процесс кристаллизации, и целлюлоза вновь становится нерастворимой. Между Прочим, при формования вискозных волокон в начальной стадии после ом1 ления ксантогената целлюлозы эти волокна очень сильно набухают в воде (после отмывки солей осадительной ванны), но через некоторое время набухание сильно снижается в результате завершения кристаллизационных процессов. [c.41]

Образование щелочной целлюлозы является экзотермической реакцией. Выделяющаяся теплота складывается из теплоты смачивания, набухания, изменения энергии решетки, образования комплекса целлюлоза — NaOH и разбавления вследствие поглощения NaOH из раствора. Сумма теплот была рассчитана рядом авторов [c.116]