рис окклюзия платиной

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Опыт 16. Окклюзия водорода платиной. Каталитическое воспламенение водорода. Водород способен поглощаться некоторыми металлами, например никелем, железом, медью, особенно платиной и палладием (последним до 900 объемов). [c.24]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Как указывалось выше, платина в некоторых условиях мешает определению палладия диметилглиоксимом. При обычном приготовлении раствора путем растворения металла в царской водке и переведении его в хлорид индиго-синий или бронзовый комплекс платины почти никогда не осаждается. Соли осмия, рутения и иридия, растворенные в разбавленной соляной или серной кислоте, не дают осадка даже при контакте со спиртовым раствором диметилглиоксима в течение нескольких дней помехи, вызываемые этими металлами, могут возникнуть только за счет адсорбции или окклюзии. [c.46]

Такие металлы, как платина и палладий, в состоянии поглощать значительные количества водорода (явление окклюзии лат. осс и(1о — запираю). Так, палладий в раздробленном состоянии может поглотить до 940 объемов Нг. Образующийся при этом продукт рассматривают как сплав палладия с водородистым палладием состава Рс1 Н. Железо поглощает окись углерода. В большинстве случаев поглощение связано и с определенным химическим взаимодействием поглощаемого газа с поглощающим металлом. Водород в этом случае дает гидриды (пример приведен выше), СО с Ре через фазу абсорбции может давать комплексные химические соединения — так называемые карбонилы [пример Ре (СО) 5 — пентакарбонил железа] и т. д. [c.199]

Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

Модифицированные цеолиты другого типа можно получить окклюзией в структуре частиц, образующихся при регулируемом или нерегулируемом разложении адсорбированных соединений. Этот метод широко применяется для введения в цеолит таких металлов, как платина, палладий и другие [68, 69]. Мак-Атир и Руней [40] описали каталитические свойства цеолита типа У, содержащего окклюдированный кремний. Дополнительный кремний они вводили, проводя адсорбцию тетраметилсилана и его последующее разложение, в процессе которого выделялся метан. [c.375]

Для ряда металлов окклюзия водорода сопровождается тепловыделением. Такие металлы называют экзотермическими окклюдерами. Основные из них палладий, ванадий, титан, ниобий, тантал, цирконий, торий, редкоземельные элементы. В этом случае наводороживание с ростом температуры понижается. Для таких металлов как никель, железо, кобальт, медь, алюминий, платина, серебро, олово, магний поглощение водорода сопровождается поглощением тепла и для них с ростом температуры наводороживание растет. Такие металлы — эндотермические окклюдеры. Они менее склонны к образованию гидридов, чем экзотермические окклюдеры. [c.500]

Как и все металлы VIII группы, платина и ее аналоги — комплексо-образователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных Н2 и О2, переводя последние в химически активное состояние. Указанное явление носит название окклюзии оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) и окисления. Так, например, Fe, Ru и Os энергично катализируют процесс синтеза ННц из азота и водорода Ni, Pd и Pt — активные катализаторы процессов присоединения водорода к непредельным органическим соединениям и т. д. [c.507]

Водород сильно поглощается некоторыми твердыми телами, напр., углем и губчатой платиной. Если в цилиндр, наполненный водородом и стоящий в ванне со ртутью, ввести кусок свежепрокаленного угля, то уголь поглощает в себя до 2 объемов водорода. Губчатая платина сгущает еще больше водорода. Но больше всех металлов поглощает водорода палладий, серый металл, сопутствующий в природе платине. Грем показал, что накаленный до краснокалильного жара и охлажденный в атмосфере водорода палладий удерживает до 600 объемов водорода. Поглотивши, он удерживает тогда его и при обыкновенной температуре, выделяет же опять только при накаливании в краснокалильном жаре [112]. Эта способность некоторых металлов поглощать водород объясняет способность некоторых металлических трубок, напр., сделанных из платины или железа, пропускать водородный газ. Она названа окклюзиею и представляет точно такое же явление, как растворение, т.-е. основывается на способности мета 1Лов давать с водородом непрочные, легко диссоциирующие соединения, подобные тем, какие соли дают с водою. Некоторые из таких прямых соединений водорода с металлами уединены Винклером, Муассаном и др. (гл. 12, 14 и др.). [c.99]

Из простых тел только немногие металлы соединяются с водородом (напр., палладий, натрий), и дают вещества, очень легко разлагаемые . некоторые же металлы, особенно платина и железо, способны его поглощать (см. далее, окклюзия). Из металлоидов галоиды (фтор, хлор, бром и иод) легче всего образуют свои единственные водородистые соединения из них хлористый й особенно фтористый водород прочны, а бромистый и особенно иодистый водород легко разлагаемы другие же металлоиды, напр., сера, углерод, фосфор, дают водородистые соединения различного состава и свойств, но обыкновенно менее прочные, чем вода, и получаемые рааио-образдыми способами, чаще всего замещением металлов водородом. [c.419]

Девилль открыл, что при краснокалильном жаре железо и платина становятся проницаемыми для водорода, а Грем доказал, что только водород способен таким образом проникать названные металлы. Кислород, азот, аммиак и многие другие газы проникают в количествах совершенно ничтожных. Он показал, что чрез поверхность 1 кв. м платины, толщиною в 1,1 мм, при краснокалильном жаре, в пустое пространство проходит около 500 куб. см водорода в минуту, а других газов едва приметные количества. Каучук обладает такою же способностью пропускать кислород, (см. следующую главу), а именно, при обыкновенной температуре 1 кв. м, толщиною 0,014 мм, пропускает около 127 кдб. см. кислорода в минуту. В опыте разложения воды накаливанием в пористых трубках можно с выгодою заменять глиняную трубку платиновою. Грем показал, что, помещая в подобные условия платиновую трубку с водородом и окружая ее трубкою с воздухом, можно замечать выделение водорода по уменьшению давления в платинововой трубке. В течение часа почти весь водород (97 /о) выходит из трубки, не заменяясь воздухом. Очевидно, что окклюзия и прохождение водорода сквозь металлы, способные его окклюдировать, не только тесно связаны между собою, но и обусловливаются способностью металлов давать с водородом соединения малой степени прочности — совершенно как при растворах. [c.431]

Примечание. На кафедре неорганической и аналитической химии ТСХА в музее имени почетного академика И. А. Каблукова имеется экспонат — прибор, носящий название Огниво Деберейиера , сконструированный ученым в 1823 г. и работающий на принципе окклюзии водорода платинированным асбестом (губчатой платиной). Прибор состоит из стеклянного сосуда, закрытого крышкой, к которой прикреплен другой стеклянный сосуд в форме колокола этот сосуд закрыт пробкой, в которой находится узкая трубка, снабженная краном в сосуде подвешен на проволоке кусочек цинка. [c.24]

Проникание водорода в металлы (окклюзия) впервые было изучено в 1863 г. Девилем и Трустом % которые обнаружили, что платина при температуре красного каления насыщается водородом. Позже Кейетэ заметил, что при растворении железа в кислоте часть выделяющегося при реакции водорода абсорбируется железом. Дальнейшие исследования показали, что проникание водорода в металл—так называемое наводороживание, зависит не только от температуры и давления, по и от свойств металла. [c.108]

Здесь же следует упомянуть и растворы некоторых газов в металлах. Такие металлы, как платина и палладий, в состоянии поглощать значительные количества водорода. Это явление получило аввание окклюзии. Так, палладий в раздробленном состоянии может поглотить до 940 объемов Нг. Образующийся при этом продукт рассматривают, как сплав палладия с. водородистым палладием состава Рс12Н. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология