окклюзия в металлах

Под термином растворение принято понимать распределение газа в объеме металла. Очень часто в литературе применяются равнозначные термины абсорбция и окклюзия . [c.236]

В H l лимитирующей катодный процесс стадией является замедленная рекомбинация ионов водорода, в то время как при введении ингибитора ИКУ-1 происходит инверсия лимитирующих стадий с преобладанием замедленного разряда ионов водорода. На практике это приводит к снижению окклюзии водорода вглубь металла, а следовательно, к подавлению его охрупчивания. [c.287]

СООСАЖДЕНИЕ — захват посторонних примесей осадком основного вещества. Например, при осаждении гидроксида железа или алюминия существующие в растворе примеси редких металлов захватываются и выпадают в осадок вместе с гидроксидом железа или алюминия. С. обусловливается адсорбцией, окклюзией, изоморфизмом и другими процессами. С. может вызвать ошибки в количественном химическом анализе и, наоборот, является очень полезным для очистки растворов от посторонних примесей (напр., при подготовке электролитов для проведения электролиза). С. используют для определения примесей. [c.233]

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Процесс окклюзии водорода для рассматриваемых металлов полностью обратим. Наиболее вероятным представляется мнение, что в этом случае водород в состоянии протона внедряется в кристаллическую решетку металла и проникает в электродные оболочки металлических атолюв, [c.249]

Исходя из общих соображений, можно ожидать, что, если введение катиона тяжелого металла сопровождается значительной его адсорбцией, при прочих равных условиях дисперсность металла в конечном катализаторе выше, чем при простой механической окклюзии раствора. В то же время при адсорбции больше вероятность химического взаимодействия с носителем. [c.212]

Ричардс и Паркер 42 тщательно исследовали причины попадания примесей в сульфат бария, осаждаемый из серной кислоты и хлорида бария. Аллен и Джонстон и Джонстон и Адамс изучили соосаждение щелочных и тяжелых металлов. Из всех этих исследований можно сделать вывод, что ни при каких условиях нельзя получить чистый от примесей осадок и что, напротив, обычно происходит окклюзия как катиона, так и аниона. Компенсация ошибок может привести к обманчивым результатам, производящим впечатление точных. [c.204]

Другой осадок, проявляющий заметную тенденцию к захвату посторонних ионов, — это моногидрат оксалата кальция 4э. Окклюзия оксалата натрия больше, чем окклюзия оксалата калия, и приблизительно такая же, как окклюзия оксалата аммония, что находится в соответствии с адсорбируемостью этих соединений на поверхности оксалата кальция. Как и следовало ожидать, окклюзия щелочных металлов больше в том случае, когда осаждают при избытке оксалата. В табл. 21 представлены результаты осаждения оксалата кальция при комнатной температуре и при 100° С. Соосаждение хлорида, бромида и иодида с оксалатом кальция очень незначительно, как и следовало ожидать в связи с высокой растворимостью галогенидов кальция. [c.205]

Скорость необратимой окклюзии солей в цеолитах Y зависит, по-видимому, от нескольких факторов. О влиянии размера аниона и концентрации соли уже говорилось выше. Кроме этих факторов, некоторую роль должна играть сила связи Si(Al) - 0 T На последнюю характеристику оказывает влияние соотношение Al/Si и особенности структуры. Наконец, катионы переходных металлов в цеолитной матрице или в окклюдируемой соли могут оказывать каталитическое воздействие на окклюзию солей в основном вследствие их влияния на прочность связи Si (Al ) - 0 . [c.412]

Сегрегация водорода во внутренних полостях стали подтверждается также зависимостью между пористостью металла и количеством поглощенного водорода. Холодная пластическая деформация стали приводит к разрыхлению структуры, в связи с чем увеличивается и ее склонность к окклюзии водорода. [c.78]

Из табл. 44 следует, что значения критериев в среде NA E ближе к требованиям теории замедленной рекомбинации. Напротив, при дозировании ингибиторов в коррозионной среде величины критериев больше соответствуют расчетным значе-ниям теории замедленного разряда, то есть в данном случае катодное выделение водорода лимитирует стадия разряда. Таким образом, в присутствии ингибиторов наблюдается выгодная с точки зрения снижения скорости коррозии и наводороживания металла инверсия лимитирующей стадии катодного выделения водорода, которая способствует снижению его окклюзии и, соответственно, охрупчиванию металла. [c.300]

Пример. Окклюзия при осаждении сульфата бария. При медленном добавлении раствора хлорида бария к подкисленному раствору сульфата происходит окклюзия катионов, а при добавлении сульфата к раствору соли бария — преимущественно анионов. Это приводит к тому, что осадки, выпадающие из растворов сульфатов щелочных металлов при добавлении к ним ло каплям хлорида бария, всегда содержат сульфат щелочного металла, с чем связана отрицательная ошибка определения. Если же осадитель приливать струей, над осадком в растворе создается избыток хлорида бария и осадок окклюдирует адсорбированные в первом слое ионы бария и щелоч1Ных металлов и адсорбированные во втором слое хлорид-ионы. Дефицит, вызванный J0кклюд Lp0вaниeм сульфата щелочного металла, компенсируется хлоридом бария, так что ло этому методу получают приблизительно правильные значения. [c.205]

ОККЛЮЗИЯ (лат. o lusio — скрывание) — захват осадком примесей из раствора. О. наблюдается при быстром росте кристаллических осадков. В отличие от адсорбции при О. примеси поглощаются всей массой осадка. Поглощение газов металлами также относится к О. [c.179]

Состав и структура стали оказьшают на стойкость к СВУ гораздо большее влияние, чем на общую коррозию. Существенно влияет на сульфидное растрескивание углерод. С увеличением количества углерода склонность закаленных сталей к сульфидному растрескиванию растет вследствие увеличения внутренних напряжений, прочности стали. Малое количество водорода, проникающего в металл, не может вызвать достаточных для развития трещин локальных пластических деформащ1Й в прочном материале. Считается, что сталь теряет пластичность при окклюзии водорода 7-12 см на 100 г металла. Однако водородное охрупчивание может происходить даже при незначительном количестве поглощенного водорода. Так, для стали марки 4340 (предел прочности 1600 МПа) химический состав следующий. [c.36]

АБС0РБЦИЯ газов (лат. absorptio, от absorbeo-поглощаю), объемное поглощение газов и паров жидкостью (абсорбентом) с образованием р-ра. Применение А. в технике для разделения и очистки газов, выделения паров из паро-газовых смесей основано на разл. р-римости газов и паров в жидкостях. Процесс, обратный А., иаз. десорбцией его используют для выделения из р-ра поглощенного газа и регенерации абсорбента. Поглощение газов металлами (иапр., водорода палладием) наз. окклюзией. А.-частный случай сорбции. [c.14]

По данным Вильсона [1275], соосаждение Са, Mg и Мп с бензоатом алюминия увеличивается с повышением pH при pH 3, а после переосаждения и при pH 3,5 оно незначительно. Поэтому в присутствии Са, Mg и Мп бензоат алюминия следует осаждать при pH, 3,5, прп больших количествах указанных металлов необходимо переосаждение. Согласно Смел су [1175], при осаждении алюминия при pH 3,7—3,9 не мешают до 50 мг Со, Сг (VI), Ni и Zn при переосаж-дении — до 100 мг этих металлов. При pH 5,5 и выше осадок алюминия студнеобразный, так как частично осаждается А1(0Н)з, с трудом фильтруется и, кроме того, возрастает окклюзия посто- [c.51]

Окклюзия (от лат. o lusio — скрывание) —захват образующимися частицами осадка примесей из раствора, наблюдается при быстром росте кристаллических осадков. При О. в отличие от поверхностной адсорбции примеси поглощаются по всей массе осадка внутри его кристаллов. К О. относится также поглощение газов металлами. [c.93]

Соосаждение с сульфатом бария Способность калия (и других щелочных металлов) соосаждаться с ВаЗО известна давно [538, 651, 2035, 2373, 2641] Это явление объясняется окклюзией сульфата калия [2331], адсорбцией (674, 865, 1767, 1969, 2119], образованием твердых растворов [64, 490, 2839] или двойной соли 673, 1677, 1861] Соосаждение калия может быть значительным Чем больше калия в растворе до осаждения, тем выше его содержание и в осадке Ва504 [64, 500] Содержание сульфата калия в сульфате бария достигает 4,8%. При прочих равных условиях калий соосаждается больше, чем натрий, что находится в соотвётствии с растворимостью сульфатов этих металлов—меньшей растворимостью характеризуется именно сульфат калия [500] Таким образом, удаление ионов [c.147]

Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

В работах Я. И. Фенкеля дано молекулярно-кинетическое истолкование процессов адсорбции и конденсации. Разработка теории конденсации и вывод условий образования новой фазы, повидимому, наиболее важные достижения в этой области. Большое число исследователей занималось изучением природы действуюш,их при адсорбции сил. Выяснению роли электростатических сил притяжения, вызываемых постоянными и индуцированными электрическими моментами, посвящ[ены работы Б. В. Ильина. Электростатические силы, видимо, играют суш ественную роль при окклюзии газов металлами и вещ ествами, образующими ионные кристаллы. При квантово-механической трактовке поверхностных явлений, и, в частности, в теории адсорбции первостепенное значение придается аддитивному взаимодействию виртуальных электрических моментов, т. е. дисперсионным, лондоновским силам. Наибольшее значение в этой области имеют работы Д. И. Блохинцева. [c.6]

Наиболее простые адсорбционные процессы иогут быть представлены в виде конденсации или aглoJиepaции на поверхности адсорбента. При многих реакциях контактного катализа должны быть приняты во внимание другие процессы,например проникновение в твердые вещества. В каталитических процессах окклюзия и диффузия могут, очевидно, сопровождать адсорбцию. При адсорбции газов твердыми металлами адсорбция и диффузия связаны. Металлы обладают большой адсорбирующей способностью в отношении газов. Как видно из табл, 20, имеются определенные температуры, при которых происходит адсорбция определенного газа на определенном металле. Некоторые металлы, адсорбируя очень большие количества газа, при этом не меняют внешнего вида. Насколько высока может быть адсорбционная емкость и как она меняется в отдельных случаях, показано в табл. 21. Полагают, что существует параллель между способностью газов быть адсорбированными металлами и диффузией газов в них и что оба явления связаны каким-то общим свойством. Количество водорода, проникающее через металл при диффузии, непропорционально давлению, так как часть молекул водорода диссоциирует. По данным Лэнгмюра (табл. 22) число диссоциированных молекул зависит от температуры. [c.127]

Грэхам первый доказал, что водород, окклюдированный палладием, особенно реакционно-способен. Рамзай [66] нашел, что водород, диффундируя через палладий, восстанавливает окись азота и двуокись азота при температурах, при которых эти газы неактивны. Сивертс [81] полагал, что особая реакционная. способность водорода в момент выделения имеет аналогию в повышенной активности окклюдированного или диффундирующего газа. Хойтсема [44] и Винкель-ман [101] объясняли повышение активности расщеплением молекулярного водорода на атомы в процессе диффузии и окклюзии. Сабатье и Сендеренс [73] приписывали способность никеля ускорять реакцию между водородом и ненасыщенными углеводородами высокой растворимости водорода и предполагали образование гидридов в качестве промежуточных продуктов. Сивертс [81] противопоставил этой точке зрения утверждение, что слово гидрид как название химических соединений, образованных щелочными металлами и [c.129]

Окклюзию катиона можно уменьшить, прибегая к обратному порядку осаждения, т. е. добавляя сульфат к подкисленному раствору хлорида бария однако при этом увеличивается окклюзия хлорида бария. Окклюдированный хлорид бария компенсирует отрицательную ошибку при определении сульфата, обусловленную окклюзией щелочного металла (щелочной металл имеет более низкий эквивалентный вес, чем барий). Окклюзия серной кислоты или гидросульфата приводит к заниженным результатам, особенно вследствие улетучива[1ия при прокаливании. [c.204]

Модифицированные цеолиты другого типа можно получить окклюзией в структуре частиц, образующихся при регулируемом или нерегулируемом разложении адсорбированных соединений. Этот метод широко применяется для введения в цеолит таких металлов, как платина, палладий и другие [68, 69]. Мак-Атир и Руней [40] описали каталитические свойства цеолита типа У, содержащего окклюдированный кремний. Дополнительный кремний они вводили, проводя адсорбцию тетраметилсилана и его последующее разложение, в процессе которого выделялся метан. [c.375]

Необратимая окклюзия солей в малых полостях цеолитов. Изучение фельдшпатоидных минералов навело на мысль попытаться получить соединения, в которых соли необратимо окклюдированы цеолитами. Из рассмотрения кристаллической структуры и химического состава содалитов, нозелита, гейонита и канкринита следует, что каркасные структуры этих металл-алюмосиликатов способствуют вхождению в полости таких молекул- гостей , как хлориды, сульфаты или гидроокиси щелочных металлов. Согласно Полингу [23], каркас содалита включает в себя полости в виде усеченных октаэдров (содалитовые ячейки), все атомы которых связаны друг с другом, но доступ в них возможен только через небольшие 6-членные кислородные кольцевые окна. В нозелите и гейоните анионы- гости занимают центр содалитовых ячеек. [c.403]

Фрэнсис [41] изучил влияние окклюзии соли на стабильность комплексных анионов. Хотя введение нитратов или перхлоратов ш,елочных металлов в большие полости цеолита Y оказывало незначительное влияние на температуры разложения этих кислородсодержащих анионов, окклюзия в содалитовых ячейках приводила к их значительной стабилизации. Максимумы термогравиметрических кривых разложения образцов, содержащих 13% нитратов и перхлоратов натрия и лития, выпаренных из растворов на цеолит У, были смещены менее чем на 50° С по сравнению с таковыми для чистых солей. Как чистые перхлораты, так и окклюдированные в цеолитах соли разлагались до хлоридов. Полностью окклюдированные образцы 13% LiNOg в Т1У, приготовленные совместным 12-часовым нагреванием этих компонентов с последующей отмывкой для удаления избытка соли, начинали разлагаться только при температурах выше 700° С с сопутствующей потерей кристалличности цеолитной структуры. В сравнении с ним LiNOg—Liy, приготовленный обратимой адсорбцией (непрокаленный), начинал разлагаться при 525° С. Выведение перхлоратов из содалитовых ячеек может быть обусловлено большим размером перхлорат-аниона или необратимым разложением соли (табл. 5-7). [c.417]

При взаимодействии с металлом рабочая среда может вызвать необратимые изменения в металле, например при коррозионном разъедании или химическом растворении, при образовании новых твердых растворов или химических соединений, при интенсивном радиоактивном облучении и т. п. Среда может вызвать также и обратимые изменения в металле, наблюдаемые, например, при физической адсорбции или при окклюзии газов, когда устранение адсорбированных слоев поверхностно-активного веш.ества или длительное старение (десорбция) металла, насыщенного газом, восстанавливает его свойства. Часто влияние среды связано с ее движением, вызывающим кавитационное или эррозионное разрушение поверхности металла, которое также влияет на механические свойства стали. Таким образом, механизм влияния внешних рабочих сред может быть адсорбционным, коррозионным, химическим, абсорбционным, радиационным, кавитационным, эрозионным и т. п. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология