Атомарные реакции

Отсюда следует, что с ростом энергии активации катодной реакции молизации возрастает величина а. Иными словами, чем хуже металл катализирует процесс образования молекул водорода, тем выше перенапряжение. Это положение теории замедленной рекомбинации было проверено Бонгоффером (1927 г.), который изучал каталитическое действие металлов на скорость молизации атомов водорода. С этой целью шарик термометра покрывали слоем исследуемого металла и на него подавали поток активированного водорода (атомарного). Реакция рекомбинации экзотермична, и по скорости повышения - температуры можно судить о степени каталитической активности различных металлов. Опыты Бонгоффера показали, что каталитическая активность металла меняется параллельно с величиной перенапряжения водорода [c.348]

Ван дер-Линден [5] изучал глубокое хлорирование ароматических колец в условиях, благоприятствующих атомарным реакциям, а именно, в растворе жидкого хлора под давлением с одновременным ярким солнечным освещением. [c.82]

Фактически все современные количественные исследования атомарных реакций в струевых разрядных установках выполнены с использованием в качестве источника атомов или микроволнового, или высокочастотного разряда в смеси соответствующих молекул. Эти удобные, так называемые безэлектродные разряды полностью вытеснили ранее применявшиеся разряды частотой 50 Гц и с напряжением в несколько киловольт между парой металлических электродов, находящихся в контакте с газовым потоком. Тем самым гарантируется отсутствие в потоке загрязнений, образующихся на металлических поверхностях. [c.296]

В настоящее время методика получения достаточно больших количеств атомов N. О и Н с помощью высокочастотных (или высоковольтных) разрядов хорошо известна. Концентрации атомов N( 5), образующихся при пропускании разряда через поток N2, обычно малы (0,1—2% от концентрации N2), если только азот не содержит в качестве примеси заметного количества кислорода степень диссоциации 62 и Н2 может быть выше более чем на порядок. Малость концентраций получаемых в разряде атомов азота в большинстве случаев не приводит к сколько-нибудь серьезным ограничениям в процедуре измерения констант скоростей. На практике часто даже желательно уменьшить концентрацию атомов в струевой разрядной установке, чтобы избежать значительного подъема температуры, связанного С экзотермическими атомарными реакциями, и отклонения [c.297]

Сочетание метода ЭПР с методом наблюдения в фиксированной точке (разд 4.4.4) позволило распространить кинетические измерения констант скоростей атомарных реакций на область повышенных температур. Результаты такого комбинированного изучения реакций О + Нг ОН Н [48, 54] и С1 + Нг ->НС1 + Н [47] хорошо согласуются с измерениями, проделанными методом хемилюминесцентного титрования. С помощью метода ЭПР изучена также реакция рекомбинации Н + Н 4--f М->Нг + М [55, 187, 188]. [c.312]

Подобные методы можно в основном применить к кинетическим исследованиям атомарных реакций, используя поглощение резонансного излучения атомами в основном состоянии, находящимися в потоке. Из табл. 4.4, в которой приведены энергетически самые низкие разрешенные переходы некоторых атомов, [c.315]

Наиболее простым методом исследования является масс-спектрометрическое измерение относительно высоких концентраций стабильных реагентов и (или) продуктов атомарных реакций в фиксированном сечении реакционной трубки при изменении времени реакции. В этом случае получаемое отношение сигнал/шум достаточно велико, чтобы можно было использовать простые приборы, причем с отбором пробы не возникает никаких осложнений. Этим методом проведено большое число важных исследований, особенно когда он сочетался с независимыми измерениями концентраций атомов и радикалов в той же системе, например, с помощью метода ЭПР таким путем была изучена кинетика реакции 0 Р) с NH3 [51]. [c.319]

Примеры задержки тепла, выделяющегося при атомарных реакциях, локализованными каталитическими поверхностями, уже упоминались вкратце в связи с химией атомарного водоро- [c.301]

Лишь два случая каталитических процессов не могут быть без натяжек объяснены теорией промежуточных реакций. Это во-первых, цепные каталитические реакции, которые будут ниже подробнее рассмотрены, и, во-вторых, те реакции, где роль катализатора сводится к отнятию от продуктов реакции избыточной энергии, уменьшающей их стойкость (атомарные реакции, описанные в 358). [c.463]

Однако, при наличии в системе большого количества молекулярного хлора и ограниченного количества атомарного, реакция развивается в виде цепного процесса следующим образом [c.124]

Ясные, количественные связи между энергией активации и энергией связи получены до сих пор только для некоторых атомарных реакций (стр. 480, 481). [c.507]

Для того чтобы сравнить цепные реакции Вг с цепными реакциями других галогенов, которые характеризуются сходным кинетическим поведе-шием, нужно рассмотреть энергии связи галогенов А 1,2 и энергии активации -атомарных реакций. В табл. XIII.5 собраны некоторые необходимые термодинамические данные для галогенов. В табл. XIII.6 приведены экспериментальные значения энергии активации для этих реакций. [c.299]

Дальнейшим развитием простого метода измерения констант скоростей атомарных реакций стал метод исследования реакций с участием небольших радикалов в основных состояниях. Эта перспективная область исследований была открыта после проведения ряда работ по изучению реакций гидроксильных радикалов [187, 188]. Источником свободных радикалов обычно является быстрая реакция между атомарными частицами и добавляемыми в смесь реагентами кинетику радикальных реакций можно исследовать по изменению концентраций реагентов в зависимости от длины реакционной трубки. Применимость этого метода зависит не только от выбора подходящих быстрых реакций, в которых образуются радикалы, но и от разработки чувствительных методик измерения их концентраций. В течение последних лет с помощью струевых разрядных установок проведены кинетические исследования реакций ряда короткоживущих радикалов ОН, N, СЮ, ВгО, F0, SO, N I2 и молекулы HNO. Механизмы и константы скоростей радикальных реакций, установленные и измеренные в некоторых исследованиях, уже стали весьма широко использоваться при интерпретации сложных реакций с участием этих радикалов [6]. [c.292]

В струевых разрядных установках проведены кинетические исследования атомарных и радикальных реакций с отбором газовой пробы через однокамерное устройство с отверстием маленького диаметра и с использованием обычного масс-спектрометра, снабженного ионным источником открытой конструкции. В этом случае для оценки стехиометрии процесса и конечной точки атомарной реакции титрования атомы можно регистрировать или непосредственно с помощью электронов низкой энергии, или косвенно с помощью масс-спектрометра. Последняя операция позволяет производить прямую и простую калибровку интенсивностей пиков с различными отношениями т/е. Этот метод использовался в лаборатории Херрона для измерения констант скоростей реакций с помощью масс-спектрометра с углом разведения реагентов в 60° [c.322]

Вообще говоря, величины — АЕ для большинства атомарных реакций изменяются от 50 до 150 ккал/молъ и в большинстве случаев — АЕ>СуТ. Для единственной точки, тце—АЕ=СуТ, Т =Т при любом значении к . Это следует из того факта, что изменение концентрации, обусловленное изменением состояния, как раз достаточно для сохранения равповесия. Для случая —АЕ< СуТ изменение состояния вызывает изменения концентрации, большие, чем требуется для поддержания равновесия, и реакция протекает другим путем, т. е. Основными величинами в уравнении (4.18) являются [c.56]

Т/(11 и к[. Для ракетных двигателей с тягох порядка 450 кг величииа - с1Т/(И изменяется от 10 до 2-10 " К/сек, тогда как для больших ракетных двигателей, подобных двигателю ракеты У-2, эта величина изменяется от 1,5-10 до 3-10 ° К/сек. (Величина йТ1(И приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из тяги.) Для рекомбинации атомов ири тройных соударениях А —10 иолъ/лу сек [13]. Так как 1- -Су7 /А <1, то, по-видимому, для атомарных реакций может быть достигнуто состояние, близкое к равновесному, если действительные концентрации (А) и (В) очеиь малы в этом случае влияние последующей рекомбинации будет несущественным. [c.56]