Константы скорости, реакций атомарного водорода

Константы скоростей реакций атомарного водорода с растворенными в воде веществами при комнатной температуре [c.596]

Пример 25-4. Определите температурную зависимость константы скорости для реакции молекулярного водорода с атомарным кислородом [c.254]

Константы скорости реакций атомарного водорода с органическими жидкостями [15, 41] [c.290]

При интерпретации наблюдаемого ускорения процесса в ряду вода — метанол — этанол необходимо учитывать следующее 1) изменение строения двойного электрического слоя (изменение т. н. з. и емкости двойного слоя) 2) изменение энергии адсорбции атомарного водорода в результате конкуренции с различными молекулами растворителя, обладающими неодинаковой энергией связи с поверхностью электрода 3) изменение константы скорости реакции в результате влияния растворителя на высоту стандартного барьера стадии разряда — ионизации (при Си = oi ii, см. рис. 125). [c.290]

Знание кинетики элементарных реакций атомарного водорода важно для понимания как процессов высокотемпературного окисления, так и крекинга. Существовавшие ранее методы определения констант скоростей этих реакций позволяли проводить измерения при температурах, значительно ниже тех, при которых протекают указанные выше процессы. Экстраполяция же полученных величин констант до высоких температур приводила к очень большим погрешностям. [c.27]

Изменение температуры во время облучения. Радиочувствительность многих макромолекул зависит от температуры во время облучения. Пример этого приведен на рис. П1-21, где показана инактивация сухой РНКазы у-излучением при трех различных температурах. Механизм температурного эффекта окончательно не установлен. Предполагают, что константа скорости реакции (или реакций), определяющей инактивацию макромолекулы, зависит от температуры. По крайней мере некоторыми из таких реакций могут быть взаимодействия макромолекул с атомарным водородом и другими малыми радикалами, которые высвобождаются при облучении органических материалов и, вероятно, атакуют непораженные молекулы. [c.91]

Аналогичные процессы происходят при взаимодействии атомарного водорода с катализатором (рис. 2 кривые 2,2 ). Константы, соответствующие рекомбинационной десорбции атомов водорода (прямая 2 на рис. 3), равны N tQ) = 1.6 х X 10- С , = 8.8 X 10 Гц- с , g, = 2.2 х 10 мо-лек/(см Гц), VI = 4 X 10 см7(с молек), N (10) = = 4 X 10 " молек/см . В процессе выдержки катализатора в среде атомарного водорода состояние его поверхности не меняется, о чем свидетельствует постоянство величины VI константы скорости рекомбинационной десорбции атомов Н. Напротив, выдержка катализатора в среде диссоциированного углекислого газа (десятки минут) сопровождается уменьшением величины V константы скорости реакции на два порядка, вероятно, в связи с взаимодействием атомарного кислорода с платиной и изменением вследствие этого состояния ее поверхности (отравление платины молекулярным кислородом наблюдалось ранее во многих работах [2,3,15]). Взаимодействие атомарного водорода с хемосорбированными на поверхности катализатора частицами О и СО сопровождается кратковременным (10 с) и энергичным выбросом адсорбированного вещества с поверхности в связи с образованием в ходе поверхностной реакции летучих гидридов. [c.59]

Этот механизм долгое время представлялся неприемлемым из-за того, что вторая стадия здесь тримолекулярная, а мы уже отмечали, что вероятность одновременного столкновения трех частиц чрезвычайно мала. В то же время этот процесс орбитально разрешен, а недавно проведенные независимые измерения константы скорости для реакции водорода с атомарным иодом, генерируемым фотохимически, показали, что константы к, рассчитанные с их помощью и с помощью хорошо известного отношения к /к у, совпадают с величинами, полученными из прямых измерений скорости реакции водорода с иодом. Не исключено, однако, что вторая стадия этого механизма не является элементарной, а сама состоит из двух бимолекулярных стадий, что в итоге приводит к тому же кинетическому уравнению. [c.151]

С кислородом обнаружили большие концентрации атомарного кислорода. Изучение зависимости концентрации атомов кислорода от состава смеси показало, что эти частицы обнаруживаются в пламени не только в бедных водородом смесях, где, как ожидалось в соответствии с приведенными выше значениями констант к , и 3,скорость реакции О + [c.181]

Олефины (начиная с гексена и далее) при 77° К плохо реагируют с атомарным водородом, но хорошо гидрируются им нри этой температуре при растворении в веществе, в котором легче происходит диффузия [225, 226]. Ниже приведены величины констант скорости присоединения атомов Н к пропилену и энергии активации этой реакции при различных температурах [c.349]

Активность оксидов переходных металлов в одной из самых простых каталитических реакций — дейтероводородном обмене — сопоставлялась в работе [127] с прочностью химической связи атомарного водорода с катализатором. Поверхность окисла моделировалась изолированным катионом. В качестве критерия прочности адсорбционной связи принималось положение нижней молекулярной орбитали, локализованной на водороде. Расчет обнаруживает корреляцию между этой величиной и константой скорости [c.136]

Образующийся атомарный водород реагирует с углеводородными молекулами сырья. Константа скорости этой реакции на [c.302]

Следовательно, зная константу равновесия Л = [Вг] [Вгз], можно пайти константу скорости 2 бимолекулярной реакции взаимодействия атомарного брома с молекулярным водородом. [c.484]

Этот исключительно важный вывод, следующий из теории цепных разветвленных реакций и конкретного механизма горения с учетом принятых выше значений констант скорости элементарных реакций, был проверен и подтвержден на опыте [28]. Для этого авторы воспользовались методом термоэлектрического зонда, регистрирующего разность температур между двумя термопарами, помещенными рядом в разреженное пламя водорода с кислородом. Предварительно термопары были помещены в тонкостенные капиллярные чехлы из кварца. Для усиления рекомбинации конец одного чехла был покрыт слоем гпО СггОз — веществом, на котором атомы водорода погибают с вероятностью, близкой единице поверхность чехла другой термопары была обработана азотной кислотой для уменьшения рекомбинации активных частиц. Зарегистрировав разность температур (которая в некоторых условиях составляла более 300° С) и сделав соответствующие расчеты с учетом теплоты рекомбинации атомарного водорода, авторы пришли к выводу, что в зоне разреженного пламени накапливаются огромные количества атомарного водорода, во много раз превышаю- [c.181]

Гейдон применял этот метод как чисто качественный. Свечение служило индикатором на атомарный кислород. В работе Карми-ловой и Кондратьева [78], в которой были проведены измерения абсолютной интенсивности желто-зеленого свечения N02, показано, что интенсивность свечения количественно характеризует концентрацию атомарного кислорода в пламени СО. Позднее Джеймс и Сагден [79] показали, что интенсивность свечения продуктов сгорания водорода в присутствии окиси азота пропорциональна [N0] и концентрации атомов О, которая вычис.пялась по значениям констант равновесия. Измерение абсолютного выхода света в реакции (П.З), протекающей в продуктах сюрания пламени водорода, может быть использовано для определения константы скорости реакции (П.З) [80]. [c.23]

В работе В. Н. Шубина и Н, И. Долина [134] исследованы окислительные свойства атомарного водорода при радиолитическом окислении Ре2+. Указанные авторы, приняв, что реакция 22 имеет одинаковые константы скорости как в газовой фазе, так и в водном растворе, получили величину константы скорости реакции 59, равную 1,65 10 л1моль-сек. [c.109]

В противоположность реакции электровосстановления элек-трокаталитические реакции протекают при потенциалах, близких к потенциалу выделения водорода. Для их изучения широко используется метод кривых заряжения, который позволяет определить константу скорости реакции органического вещества с адсорбированным на электроде атомарным водородом. Константа [c.91]

Доказательства в пользу существования двух восстанавливающих активных частиц основываются на экспериментах по определению относительных скоростей реакций, идущих с их участием. Часто результаты для нейтральных растворов сильно отличаются от данных, полученных при радиолизе щелочных сред. Например, Андерсон и Харт [55] нашли, что радикалы с восстановительными свойствами взаимодействуют с кислородом и перекисью водорода приблизительно в пять раз энергичнее (быстрее) в нейтральных растворах, чем в кислых из этого можно заключить, что имеется два типа таких радикалов. В некоторых случаях [56] реакции восстановительных радикалов можно прямо сравнивать с действием атомарного водорода, получаемого в разряде и затем каким-либо способом прибавленного к данной системе. Когда такие опыты были поставлены, то оказалось, что константы скоростей реакций для атомарного водорода хорошо совпадают с константами процессов, идущих с участием частиц, обладающих восстановительными свойствами в кислой среде. Этот факт — довольно сильный аргумент в пользу идентичности данных частиц и атомов водорода. Но если это так, то частицей с восстановительными свойствами, образующейся при облучении нейтральных растворов, является сольватированный электрон. Следовательно, можно ожидать, что при облучении нейтральных и кислых растворов химические реакции должны быть иными. Таким образом, совершенно понятно, почему при облучении растворов хлоруксусной кислоты в кислой среде [57 ] главным образом выделяется водород (основной радикал-восстановитель атомов водорода), а в нейтральных растворах— хлор (восстановитель — сольватированный электрон) [c.226]

В табл. 9.4 приведены некоторые значения констант скоростей реакций, взятых из работ Хардвика [15, 41]. Все полученные величины основаны на использовании кз для гексана в жидкой фазе, равной 4,9. 10 л моль-сек) при 23° С 1 и Сг (также для гексана) составляют 2,12 и 3,16 соответственно. Хардвик, сопоставляя найденные значения констант со структурой различных веществ, нашел, что, например, относительная скорость отрыва водорода у органических молекул атомарным водородом равняется 1 для первичных групп (КСНа — Н), а для вторичных (КгСН — Н) и третичных (КзС — Н) достигает 4,4 и 31 соответственно. [c.289]

Н + Ог- ОН-1-О. Реакция атомарного водорода с молекулярным кислородом — главный процесс разветвления цепи при высокотемпературном горении. Приблизительно 80 % молекулярного кислорода расходуется в ходе этой реакции в пламенах углеводородно-воздушных стехиометрических смесей при атмосферном давлении. Вследствие относительно высокой энергии активации (теплота реакции ДЯ238 = 70,7 кДж/моль) эта реакция— одна из элементарных стадий, лимитирующих скорость процесса. Именно поэтому воспламенение и скорость распространения пламени наиболее чувствительны к ее константе скорости (рис. 5.1 и 5.4), [c.219]

Различие между водородным электродом н другими обратимыми окислительно-восстановительными электродами заключается в том, что обменное равновесие, отвечающее уравнению (VUI.S), не устанавливается в растворе в отсутствие металла-катализатора, т. е. константа скорости гомогенной реакции обмена ничтожно мала. От металла, участвующего в процессе, требуется нечто большее, чем способность отдавать или принимать электроны, — он должен катализировать процесс, осуществляя диссоциативную адсорбцию атомарного водорода. В результате начальное и конечное состояния системы (VIII.8) в суммарном процессе должны быть связаны между собой рядом промежуточных равновесий по схеме [c.186]

Назовите молекулярность реакций фотолитического распада N0 , образования N0, при взаимодействии N0 с 1 идропероксидным радикалом, образования гидропероксидного радикала при взаимодействии атомарного водорода и 0 образования озона в реакции молекулярного и атомарного кислорода. Напишите кинетические уравнения и укажите, в каких единицах выражают константы скоростей этих реакций. [c.195]

С замороженным бензолом, совпадает со спектром твердого облученного бензола и представляет собой триплет квадруплетов от цикло-гексадиенильных радикалов -СвН, [207, 210, 213, 240, 241] (рис. 11.10). Радикалы циклогексадиенильного типа образуются также при действии атомов Н на полистирол и дейтерированные полп-стиро.чы. Константа скорости присоединения атомов Н к фенильному кольцу при 300° К равна 4-10 сж /(л40ль-сек). Эти радикалы реагируют с атомарным водородом, образуя молекулярный водород и Исходную макромолекулу. Скорость такой реакции к = = 10 см моль-сек)] почти на 3 порядка выше скорости первой реакции [247, 248]. Спектр ЭПР радикалов, образующихся при взаимодействии атомов Н с полистиролом, приведен на рис. VII.10. [c.350]