Реакции с другими галогенами галогенирование

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Ароматическое кольцо, с которым связан галоген, может, конечно, подвергаться типичным реакциям электрофильного замещения нитрованию, сульфированию, галогенированию, алкилированию по Фриделю — Крафтсу. Подобно другим заместителям, галоген влияет на реакционную способиость и ориентацию замещения в этих реакциях. Как было показано в разд. 11.5, галоген необычен тем, что он дезактивирует ядро, оставаясь орто.пара-ориентантом. [c.785]

Галогенирование различных алкенов показало, что атомы водорода, находящиеся у атома углерода, связанного двойной связью, замещаются с трудом и что атомы водорода, связанные с атомами углерода, соседними с двойной связью, особенно активны в реакциях замещения. Исследование реакций с галогенами и с другими свободными радикалами показало, что это правило является общим водороды, связанные с атомом углерода двойной связи (винильные водороды), менее подвижны, чем обычные первичные водороды водороды, связанные с атомом углерода, соседним с двойной связью (аллильные водороды), более подвижны, чем третичные водороды. [c.202]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Алканы реагируют и с другими галогенами, причем также по радикаль-но-цепному механизму. При этом состав продуктов в реакциях галогенирования алканов определяется не только относительной устойчивостью промежуточно образующихся алкильных радикалов, т. е. строением субстрата, но и активностью атома галогена, атакующего молекулу алкана. Для сравнения ниже приведены тепловые эффекты отдельных стадий и суммарные теплоты реакций хлорирования и бромирования метана. [c.155]

Реакции с другими галогенами галогенирование [c.44]

Перенос радикальных свойств на другие молекулы может очень часто повторяться в определенной циклической последовательности, и при этом протекают уже целые цепи радикальных реакций. Например, такой цепной реакцией является радикальное галогенирование органических соединений (X — галоген) [c.138]

Радикальные цепные реакции. Перенос радикальных свойств на другие молекулы очень часто повторяется в определенной последовательности так протекают цепные радикальные реакции. Например, такой цепной реакцией является радикальное галогенирование органических соединений, при котором по С—-Н-связи происходит замещение водорода галогеном (X — галоген) [c.230]

Реакции с органическими растворителями. Органические растворители, не содержащие галогенов (например, бензол, толуол, гексан, диоксан, спирт, ацетон, этилацетат), не растворяют гидрида и не реагируют с ним [52]. С другой стороны, галогенированные растворители представляют опасность в случае соприкосновения с гидридом. Например, при внесении гидрида урана в четыреххлористый углерод может произойти сильный взрыв, в результате которого образуются тетрахлорид урана, хлористый водород, водород и углерод. Пары четыреххлористого углерода реагируют с гидридом только при температуре выше 200° с образованием три- и тетрахлорида урана и углерода [49]. [c.170]

Галогенирование, включая и фторирование, часто используют для увеличения чувствительности анализа электронно-захватный детектор, например, имеет высокую чувствительность по отношению к гептафтормасляным производным спиртов. При этом повышается и специфичность анализа, поскольку положительный отклик детектора говорит о том, что данное соединение содержит функциональную группу, по которой было образовано производное. Однако кроме анализируемых соединений в производные могут превраш аться и другие присутствующие в пробе соединения, если в них имеется данная функциональная группа или функциональная группа, вступающая в реакцию с применяемым реагентом. Образующиеся при этом побочные продукты могут создавать мешающий фон, величина которого может меняться от пробы к пробе. Отсюда следует, что если в соединении уже имеется группа, которую можно определить с большой чувствительностью (например, галоген), то это соединение не следует превращать в производное с аналогичной группой, поскольку в противном случае появится мешающий фон и специфичность анализа уменьшится. [c.428]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Другие реакции хинальдина и лепидина. Атомы водорода метильных групп лепидина и хинальдина могут быть легко замещены на бром или хлор. Прямое галогенирование хинальдина приводит к образованию пергалогено-производного, которое при термическом разложении отщепляет галогеноводород и при этом с небольшим выходом получается галогенопроизводное с галогеном в боковой цепи. При проведении галогенирования в растворе уксусной кислоты в присутствии ацетата натрия, который служит для связывания галогеноводородной кислоты, Хэммик [321] получил из хинальдина а-трибром-метилхинолин с количественным выходом и а-трихлорметилхинолин с почти количественным выходом. При гидролизе трибром- или трихлорметилхиноли-нов образуется хинальдиновая кислота с количественным выходом. Остановить реакцию на промежуточной стадии" галогенирования невозможно. [c.80]

Галогенирование методами замещения и присоединения. Как и многие другие органические реакции, процессы галогенирования протекают путем замещения различных атомов или функциональных групп на атомы галогена, а также присоединением галогени-рующих агентов по ненасыщенным связям органических соединений или по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии. [c.128]

Галогенирование в бензильное положение в отсутствие других функциональных групп обычно протекает по радикальному механизму при действии молекулярного хлора или брома. Хлорирование также. может быть проведено и при действии трет-бутилгипохлорита или сульфурил.хлорида, а бромирование — при действии Х-бромсукцинимида. Во всех указанных случаях реакция. многостадийна, прпче.м скорость реакции уменьшается с повышением стеиени замещения галогеном. Таким образом, можно получить бензилхлорид, а,а-дихлортолуол и а,а,а-три-хлортолуол, изменяя условия проведения реакции [c.20]

Реакции галогенирования можно провести и с помощью некоторых других реагентов, способных давать галоген-радикалы. Препаративно простой метод состоит в действии сульфурилхлорида в присутствии перекиси бензоила на углеводороды [67]. При этом, но-видимому, протекает следующая цепная реакция [c.603]

Механизм, который был рассмотрен для хлорирования метана, справедлив и для реакций с другими галогенами. Во всех случаях это центюй радикальный процесс, инициируемый гомолизом молекулы галогена с образованием атома галогена. Как и следовало ожидать, реакционная снособность уменьшается в ряду Рг > СЬ > Вгг > Ь-Энтальпии последовательных стадий галогенирования метана до СИзХ приведены в табл. 4.4. [c.356]

Галогеноиндолы и в еще больщей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов р-галогенирования индолов использование брома или иода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22а] дает очень высокие выходы эффекгивно также применение трибромида пиридиния [226] иодирование [22в] и хлорирование [22г] необходимо проводить в щелочных растворах, причем в последнем случае, по-видимому, первоначально идет N-хлорирование с последующей перегруппировкой. Взаимодействие 3-замещенных индолов с галогенами проходит более сложно первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-гало-гено-ЗН-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий ее проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующемся [c.418]

Реакции окисления на протяжении целого столетия, начиная с 1811—1815 гг., использовались преимущественно для анализа органических соединений (1811 г.— Гей-Люссак, Тенар, Берцелиус— сжигание органических веществ 1831 г.— Либих — усо-вершенствование метода сжигания 1860-е годы — Бутлеров и другие исследователи—деструктивное окисление как метод суждения о структуре соединений 1888 г.— Вагнер — гидрокси-лирование непредельных соединений как метод суждения о месте двойных связей). Открытые в начале прошлого столетия реакции галогенирования (1815 г.— Гей-Люссак, 1821 г.— Фарадей, 1834 г. Дюма) способствовали развитию теоретических представлений в органической химии, но вплоть до начала нашего столетия лишь в незначительной степени, кроме реакций присоединения галогенов по двойной связи, грали роль в синтезах. [c.301]

Катион будет даже менее активен, чем кето-форма, по отношению к галогенам или к другим электрофильным реагентам. Таким образом, если допустить, что реакция между галогеном и енолом протекает достаточно быстро, то скорость галогенирования будет также равна скорости образования енола и не будет зависеть от концентрации и природы гало-генирующего агента. Это обычно и наблюдают экспериментально. [c.176]

Превращение кетона в энол или в энолат-ион можно наблюдать и другими способами, а не только проведением реакции с галогенами. Так, например, если кетон растворить в воде (или в подобном растворителе) со значительным содержанием дейтерия, то образование энола или энолят-иона приведет к обмену изотопами водорода между кетоном и растворителем. Можно, следовательно, ожидать, что такой изотопный обмен будет катализироваться кислотами или основаниями, и так оно в действительности и происходит. Подобно этому, в случае оптически активного кетона RlR H—СО—R образование энола или эиолат-иона должно повести к рацемизации, и рацемизация этого соединения катализируется кислотами и основаниями. Связь между механизмами галогенирования, изотопного обмена и рацемизации подтверждается также количественным сравне1щем скоростей этих реакций. Так, было найдено, что скорость рацемизации кетона С Н.СО—СН — [c.21]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

ХОТЯ ОНИ п возможны подобно многим другим полезным синтезам как последнего типа, так и предыдущего (наиболее нз-вестный пример — галогенирование пронзводных бензола, схема 2.3). Kpo. te того, следует вспомнить, что, [юскольку гало-генид-ионы представляют собой слабые нуклеофилы, для реакции требуются снльноэлектрофильные углеродные частицы. Некоторые же из положительно заряженных частиц галогенов являются сильными электрофилами. [c.136]

С другой стороны, метилкетоны могут быть превращены в карбоновые кислоты в мягких условиях галоформной реакцией (Сайкс с. 248). Вслед за галогенированием, катализируемым основанием, протекает. последовательность реакций присоединения-отщепления. Превращение КСОСНз КСОгН [(реакция (9.33)] идет только в том случае, когда группа не галогени-руется в условиях реакции, [c.245]

Как было указано раньше, пиролитическому разложению органических соединений могут сопутствовать другие процессы, как-то гидролиз, окислительно-восстановительные реакции,конденсация и др. Интересной иллюстрацией этого многообразного процесса служит поведение многих галогенсодержащих органических соединений, выделяющих при пиролизе не только галоггноводо-родную кислоту, но и, как это ни странно, одновременно и свободный галоген, образующийся в значительном количестве в результате вторичных реакций. Это можно доказать тем, что при нагревании сухой смеси галогенированного органического соединения с карбонатом натрия или с окисью магния получается только галогенид натрия или магния. Следовательно, галоген образуется, по-видимому, в результате окисления воздухом ранее получившейся безводной галогеноводородной кислоты [c.97]

Известны бинарные галогениды двух основных типов — МХд и МХд. Лучшим способом получения всех тригалогенидов, за исключением PFg, является прямое галогенирование избытка элемента в свободном виде все пентагалогениды 1 южно получать при обработке избытком галогена. Все элементы V группы образуют тригалогениды со всеми четырьмя галогенами. Кроме шестнадцати бинарных тригалогенидов известны несколько смешанных тригалогенидов, а именно PF., 1, PF 1,, PF,Br, РРВгг и SbBrl.,. Другие смешанные тригалогениды, которые, по-видимому, нельзя выделить в чистом виде, были идентифицированы спектроскопически в смесях. Равновесие реакций перераспределения, таких, как [c.347]

Известны, конечно, и многие другие работы, посвященные исследованию кинетики электрофильного замещения в ароматическом кольце, в частности кинетики галогенирования активированных ароматических соединений, таких, как фенолы и анилины. Последние реакции часто усложняются влиянием pH и концентрации галоген-ионов на равновесия между различными галогенирующими частицами и различными формами ароматических молекул. Лищь в редких случаях проводилось непосредственное исследование влияния роли оснований на реакцию переноса протона. Однако общирная информация о механизме этих реакций была получена из данных по изотопным эффектам, которые будут рассмотрены в гл. 12. [c.226]

Изучено галогенирование полиизопрена и полибутадиена такими галогеносодержащими реагентами, использование которых позволяет точно учитывать количество вступающего в реакцию галогена. Для этой цели были выбраны пергалогениды фенилтриметиламмония, так как они могут быть получены в достаточно чистом виде, вполне стабильны и, кроме того, растворимы в некоторых специфических для полимеров растворителях. Существенно также, что реакции этих органических пер-галогенидов с двойными связями приводят к введению по двойным связям двух разных атомов галогена, что другими способами практически недостижимо при действии смеси галогенов, например брома и хлора, одни двойные связи могут присоединять атомы брома и хлора, а другие — два атома брома или два атома хлора. [c.184]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с другими галогенами галогенирование: [c.472] [c.627] [c.19] [c.432] [c.484] [c.357] [c.338] [c.242] [c.80] [c.303] [c.367] [c.136] [c.139] [c.347] [c.61] [c.137] [c.162] [c.75] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология