Криоскопия практика

Закон Рауля и следствия из него в полной мере приложимы лишь для описания свойств идеальных растворов. Не случайно поэтому методы криоскопии и эбуллиоскопии дают удовлетворительные результаты для недиссоциирующих в растворителе веществ и к тому же в малых концентрациях, когда взаимодействием частиц можно пренебречь. Очевидно, что понятие идеального раствора не определяется его концентрацией, достаточно лишь отсутствие взаимодействия компонентов. Однако на практике встречается очень мало систем, которые в широком интервале концентраций удовлетворяют условию идеальности. К таким системам, в частности, относятся смеси газов при низких давлениях и некоторые растворы неэлектролитов и металлических расплавов. В то же время существует категория растворов, для которых законы идеальных растворов могут быть использованы с достаточной точностью. Это так называемые разбавл-енные растворы, в которых концентрация растворенного вещества мала, вследствие этого можно пренебречь взаимодействием растворенных частиц. Термодинамика не устанавливает количественный критерий разбавленного раствора. Единственным критерием является применимость в данном интервале концентраций законов идеальных растворов. [c.252]

Классические методы определения молекулярной массы — криоскопия и эбулиоскопия — основаны в конечном счете на законе Рауля, устанавливающем пропорциональную зависимость между понижением давления паров растворителя и мольной долей растворенного вещества. Определение молекулярной массы путем непосредственного измерения давления паров растворов не практиковалось из-за сравнительной сложности и трудоемкости таких измерений. Однако современная техника газохроматографического анализа равновесной паровой фазы позволяет очень просто и достаточно точно определить отношение давления паров раствора и чистого растворителя в пределах линейного диапазона детектора это отношение равно отношению площадей (или высот) пиков на хроматограммах равных [c.263]

Измерение понижения точки замерзания позволяет легко и достаточно точно находить осмотическое давление и концентрацию в растворе. Метод этот называется криоскопией. Он получил большое распространение в научном исследовании в лабораторной и клинической практике. [c.247]

Практика криоскопии. Хотя криоскопия сводится лишь у 1 к двум отсчетам точек замерзания раствора и чистого растворителя, [c.248]

Определение осмотического давления растворов. Опыт показывает, что измерение осмотического давления с помощью осмометра Пфеффера связано с целым рядом трудностей. Это измерение слишком длительно и не совсем точно, так как на практике трудно подобрать подходящую мембрану, которая бы обладала идеальной полупроницаемостью. Осмотическое давление обычно измеряется косвенными путями, одним из которых и является метод криоскопии. [c.135]

Практически криоскопический метод может быть применен для веществ, молекулярный вес которых ниже 10 000. Однако в практике исследования искусственных смол возможность использования криоскопии не исключается. Этим методом определяют молекулярные веса наиболее низкомолекулярных фракций смолы от него не отказываются при характеристике молекулярного веса продуктов начальной стадии поликонденсации фенолов с альдегидами, находящихся в плавком и растворимом состоянии. [c.44]

Для криоскопии в аналитической практике для из- [c.13]

На практике, когда это возможно, важно определить молекулярный вес несколькими независимыми методами. Часто бывает необходимо разделить полимер на несколько фракций, для того чтобы к каждой отдельной фракции мог быть применен наиболее удобный метод. Так, например, если молекулярный вес фракции очень низок (ниже 10 ООО), то его лучше определить по понижению давления пара над раствором или методами эбулиоскопии или криоскопии. Молекулярные веса более высоких фракций М > 10 000) определяются методом осмотического давления. [c.397]

Определение степени ассоциации растворенного вещества в растворе относится к числу наиболее распространенных в практике физико-химического исследования экспериментов. В случае разбавленных растворов для решения этой задачи успешно применяют группу методов, основанных на законе Рауля — эбулио-скопию и, особенно, криоскопию. Большинство сведений о молекулярном состоянии растворенных веществ в разбавленных растворах, которыми располагает в настоящее время физическая химия, получены с помощью последнего метода. К недостаткам криоскопии и эбулиоскопии следует отнести сильное влияние на точность определения флуктуаций концентрации в растворе (обстоятельство, которое не всегда учитывается исследователями), а также приложимость этих методов лишь к весьма разбавленным растворам. [c.107]

В принципе, задача решалась с помощью классических методов криоскопии или эбулиоскопии, о которых говорилось в начале гл. 3. Однако их точность тем ниже, чем выше М — измеряемая молекулярная масса величина М, фиксируемая в эксперименте, обратно пропорциональна М. Поэтому более применимыми на практике оказались методы, основанные на нных свойствах растворов — в частности, на способности макромолекул выпадать в осадок под действием силы тяжести. [c.110]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Криоскопический метод является интегральным методом, т. е. позволяет определять все растворимые в жидкой фазе римеси, поэтому он естественно должен дополнять химические методы анализа мономера на специфические примеси. Б нашей практике было начато исследование чистоты некоторых низкоплавких мономеров мгтилметакрилата (температура кристаллизации —48,5°. чистота 99,2 и 99,9%), стирола (температура кристаллизации — 30,6°, чистота 98,8 и 99,7%), ацетонитрила (температура кристаллизации —44,9°, чистота 99,0%) и др. Следует отметить, во-первых, худшую повторность кривых кристаллизации некоторых мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например, парафинового ряда (н-гексан, н-гептан, н-октан). Так, акриловая кислота и бутилакрилат дали очень большой разброс. Одной из возможных причин этого является влияние примесей. Во-вторых, в некоторых мономерах наблюдается, по-видимому, частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, поэтому существенно определять их чистоту во времени непосредственно после последней стадии очистки, например, с помощью ректификации, хроматографии или зонной плавки. Наконец, некоторые мономеры поли-меризуются под влиянием малых концентраций воды или кислорода. Определение их чистоты следует вести в условиях изоляции от атмосферного воздуха в атмосфере аргона. Для мономеров, по-видимому, особенно цешесообразно вести исследование примесей совместным использованием криоскопии и хроматографии. [c.107]

Снова работа. Снова приготовление растворов, измерения, вычисления... И надежды оправдались. Новый метод, который Рауль назвал криоскопией, открывал широкие вoзмoлiнo ти. Он позволил определить молекулярный вес сотен веществ. До сих пор это было возможно только для газообразных и легколетучих веществ. После того как Рауль убедился в надежности своего метода, он решил использовать его на практике. [c.50]

Значительный вклад в теорию и практику физико-химического анализа двойных жидких систем был сделан одним из наиболее видных представителей киевской электрохимической школы М. И. Усановичем [253—268]. Им впервые введены в физико-химический анализ температурные коэффициенты электропроводности и приведенная электропроводность, даны методологические разработки в области вискозиметрии, предложен ряд методов интерпретации диаграмм систем с электролитными компонентами. В последние годы М. И. Усановичем совместно с Т. Н. Сумароковой выполнен ряд исследований по фактору времени в физикохимическом анализе, а также по приложению спектрофотометрии и криоскопии к физико-химическому анализу жидких систем [192]. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология