Ион-молекулярные равновесия

Разработка указанных методов изучения ионно-молекулярного равновесия коренным образом изменила состояние исследований в области кислотно-основных реакций в газовой фазе (и ряда других реакций см. разд. 5.2). Теперь стало возможным сравнивать трудно объяснимые ситуации в растворах с простыми процессами в газовой фазе, а также определять в газовой фазе кислотность любых соединений — от самых слабых кислот типа метана до самых сильных. В растворах же в силу выравнивающего эффекта растворителя или низкой растворимости можно изучать только ограниченное число кислот. [c.134]

Нами предпринята попытка систематизировать имеющиеся данные по физико-химическим свойствам и формам существования оксисоединений серы в водных растворах, кинетическому и термодинамическому описанию ион-молекулярных равновесий, уточнению природы сульфитирующих агентов. [c.4]

Термодинамика ион-молекулярных равновесий [c.32]

Термодинамические характеристики ион-молекулярных равновесий в водных растворах оксиде серы (IV) пои 298,15 К [c.67]

Таким образом, завершая анализ результатов работ по исследованию равновесия бисульфит - сульфит, можно отметить наличие в специальной и справочной литературе значительно различающихся величин термодинамических параметров. Очевидно это связано с целым рядом ограничений и допущений, применяемых исследователями. В большей степени этого удалось избежать авторам работ [52, 199, 56]. Полученные ими значения термодинамических констант мы и будем в дальнейшем использовать при описании состава сульфитных растворов. В табл. 1.11 указаны значения термодинамической константы рК в зависимости от температуры. Обобщенные литературные данные по термодинамическим характеристикам ион-молекулярных равновесий в сульфитных растворах приведены в табл. 1.12, а на рис. 1.16 представлена графически функциональная зависимость термодинамических констант диссоциации сернистой кислоты от температуры. [c.68]

Вместе с тем проведенные нами исследования [9] в диапазоне температур 298-350 К показали, что влияние температуры в значительной степени проявляется в изменении состояния ион-молекулярного равновесия в исследуемой системе, определяемого значением константы диссоциации рК и основности Н, Параметр нуклеофильности при сохранении структуры рассматриваемых нуклеофилов практически не зависит от температуры. [c.84]

Сульфитные варочные растворы представляют собой смесь оксисоединений серы (IV), концентрацию каждого из которых в растворе определяют pH, концентрация всей серы, а также значения констант ион-молекулярных равновесий (см. главу 1). [c.86]

При эю л первый параметр уравнения (2.10) является интенсивной величиной, а второй - экстенсивной, определяемой рК ион-молекулярных равновесий. [c.86]

Ионно-молекулярные равновесия, не связанные с величиной потенциала. Они зависят только от величины pH [c.72]

Ион-молекулярные равновесия. Для ряда неорганических систем, включающих соединения щелочных элементов, можно достигнуть температур, при которых в газовой фазе будет иметь место равновесие с участием ионов, т. е. ионизация происходит в результате теплового возбуждения молекул [c.51]

В эксперименте по изучению ион-молекулярных равновесий проводится определение парциальных давлений положительных и отрицательных ионов и нейтральных молекул на основе измерений соответствующих ионных токов. При этом следует отметить, что равновесные ионы в ячейке вытягиваются прямо в анализатор электродами соответствующей полярности. Нейтральные молекулы подвергаются ионизации и затем направляются в анализатор. Все измерения проводятся в одном эксперименте, но в разных режимах работы ионного источника. [c.52]

На основе значений Кр ион-молекулярных равновесий рассчитывают важные для химии характеристики — энергии образования ионов, энергии разрыва химических связей, величины сродства к электрону и потенциалы ионизации молекул. Так, при измерении температурной зависимости констант ион-молекулярных равновесий для хлоридов натрия, калия и рубидия и бромида калия было установлено, что энергии разрыва связей М+—МХ (где М — атом металла, X — атом галогена) составляют 150. ..200 кДж/моль, уменьшаясь от натрия к рубидию и от хлора к брому. [c.52]

Процесс передачи протона от кислоты к основанию называется протолизом, а ионно-молекулярное равновесие, устанавливающееся после передачи протона, — протолитическим или кислотно-основным. Кислоты и основания, соответственно теряющие и приобретающие протоны, называют протолитами. [c.171]

В зависимости от условий состав водного раствора оксида серы (IV) можно описать на основе следуюишх ион-молекулярных равновесий [c.5]

Молярные доли компонентов раствора определяли исходя из аналитической концентрации электролита и значений термодинамических параметров ион-молекулярных равновесий, приведенных в главе 1. Значения ионной рефракции катиона электролита в растворе (исследованию подвергались натриевые соли) и молекулярной рефракции растворителя (Rhjo) являлись справочной величиной [15, 16]. Ионная рефракция оксианиона серы рассчитывалась по уравнению (2.3). Правомочность подобного экспериментального подхода при определении величины Rg подтверждается прямо пропорциональным характером изменения молекулярной рефракции исследуемых растворов оксисоединений серы в зависимости от изменения их концентрации. что является одной из основных предпосылок теории Фаянса [13,14]. [c.82]

Изучение химических процессов в высокотёмпёра гурных пламенах позволяет определять состав нейтральных продуктов, в том числе свободных радикалов, в различных зонах пламени [177, с.163 548] и исследовать ионно-молекулярные равновесия [549]. В настоящее время достаточно хорошо разработана техника отбора пробы из области горения, где общее давление равно или близко к атмосферному. Различаясь в деталях, все такого рода приборы имеют систему дифференциальной откачки, позволяющую поддерживать в масс-спектрометре остаточное давление на достаточно низком уровне. Имеется несколько подробных обзоров, описывающих особенности конструкции, методику работы и специфические трудности, в интерпретации результатов, связанные с охлаждением газа при расширении его в вакуумной системе пробоотборника [7, с. 68 10, с. 841 550]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология