Винилацетат сополимеризация с олефинами

Как известно, гомополимеризация малеинового ангидрида протекает лишь под действием у-лучеи, высокого давления или в атмосфере азота при большом избытке инициатора, добавляемого в процессе синтеза [89, 90]. Однако он легко вступает в реакции сополимеризации с самыми различными мономерами циклическими эфирами, винилацетатом, акрилонитрилом, ви-нилхлоридом, олефинами, диенами, винилбутиловым эфиром и рядом других [91—93]. Наибольший интерес представляет сополимеризация малеинового ангидрида с виниловыми мономерами, приведенными в табл. 2 приложения, позволяющая получать продукты с пленкообразующими свойствами. [c.57]

Промышленно важные сополимеры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутепом-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатом, получаемые при высоком давлении. [c.507]

Рассмотренные выше данные относились к реакциям самополимеризации. Но было измерено и небольшое число теплот сополимеризации олефинов с двуокисью серы, а также винилацетата с производными малеиновой и фумаровой кислот. [c.121]

Наиболее эффективными и перспективными депрессаторами высо-копарафинистых нефтей являются полимерные соединения, поскольку они проявляют высокие депрессорные свойства в концентрациях не превышающих 0,05-0,5% мае. Известно СХ-З"] приыенение продуктов по-линеризаций, сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот, этилена, винилацетата, высших олефинов и др. [c.83]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

В пром-сти статистич. сополимеры Э. с винилацетатом, этилакрилатом, а-олефинами, винилалкиловыми эфирами получают радикальной со]юлимсризациой в массе (сжиженные мономеры) при высоком давлении (150—400 Мн м , или 1500—4000 кгс/см ) и 180—280 С инициаторы — кислород, различные перекиси или перекись с кислородом. Реже применяют эмульсионную сополимеризацию. Этим способом получают, напр., сополимер Э. с винилацетатом в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при 30 — 90°С и давлении 40—100 MhIm- (400—1000 кгс см ). [c.506]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

В присутствии алюминийтриалкила и какого-либо сокатализа-тора также происходит полимеризация и сополимеризация тетрагидрофурана с замещенными производными оксациклобутана [49]. За последние годы найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например, метилметакрилата [50], винилацетата, [51], хлоропрена [52], а-олефинов, содержащих и в со-положении амино- или оксисилильную группу [53], и др. В качестве катализаторов для этих процессов используют комплексные металлоорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкилы и соли переходных металлов или другие злектроно-донорные агенты, активизирующие молекулу алюминийорганического соединения. [c.225]

Конкуренция между различными процессами обрыва цепи за первоначально образовавшиеся полимерные радикалы. Например, радикал основной цепи может стабилизоваться без участия других частиц путем отрыва атома водорода от атома углерода, смежного с атомом, имеющим свободную валентность, образуя таким образом ненасыщенную группировку, или путем диспропорционирования с образованием олефина и радикала меньшего размера (который способен инициировать блок-сополимеризацию). Влияние на реакцию прививки этих процессов, которые в свою очередь зависят от структуры полимера, подробно не было изучено, но для небольшого числа систем был отмечен факт деструкции основной цепи. Образующийся вначале нерастворимый гель привитого сополимера винилацетат — полиэтил-а-хлоракрилат по мере протекания реакции постепенно растворяется [9] подобное же снижение молекулярного веса основной цепи отмечено для привитых сополимеров метилметакрилата и винилацетата с поливинилбензоа-том [10]. [c.24]

Другие активные депрессорные присадки состоят из сополимеров винилацетата и этилена или 1,2-эпоксиалканов, например 1,2-эпокситетрадекана [9.701. Пригодны также углеводородные полимеры, получаемые сополимеризацией а-олефинов с 6—24 атомами углерода (например, гексан и октадекан) [9.71 1, этилена и бутадиена (селективная 1,2-полимеризация) с помощью катализаторов Циглера, винилхлорида, этилена и винилацетата [9.721, конденсацией алкилбензилхлоридов или смесей сополимеров этилена—пропилена с полиалкилакрилатами [9.731. [c.205]

Большие возможности модифицирования полпэтплена с целью изменения свойств в нужном направлении представляет сополимеризация этилена с различными полярными мономерами винилацетатом и другими виниловыми эфирами, винилхлоридом, тетрафторэтиленом и другими галогенсодержащими олефинами. с акриловой и метакриловой кислотами и их эфирами и т. д. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология