Энтальпия сходных веществ

Зависимости логарифма давления паров от обратной температуры (в абсолютной шкале, т.е. в кельвинах) графически изображаются линиями, близкими к прямым (рис. 41). Наклон прямой определяется величиной молярной энтальпии испарения. Для веществ, сходных по своему химическому строению, температуры кипения которых довольно близки, различие в наклоне прямых невелико. [c.60]

В 6 ДЛЯ температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Автором 2 установлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.101]

Райс [126] качественно рассмотрел зависимость между энтальпией и энтропией растворов при варьировании растворенного вещества или растворителя. При варьировании растворенного вещества рост энтальпии объясняется энергией, необходимой для образования клетки в растворителе, тогда как возрастание энтропии связано с растущей свободой молекул растворителя на поверхности клетки . Линейная зависимость между этими двумя величинами объясняется небольшими изменениями определяющих их параметров, в результате чего важен лишь первый член разложения А5 в функции АЯ. Причина линейной зависимости при изменении растворителя приписана факту, что использованные растворители имели сходные свойства. Величина наклона линейной зависимости не рассчитывалась. [c.530]

Идеальные растворы обычно образуются при смешении веществ, сходных по химическому строению и размерам молекул. В этом случае энергии взаимодействия однородных и разнородных молекул и их объемы близки, поэтому при смешении не происходит изменения внутренней энергии, энтальпии и объема, т. е. эти свойства идеального раствора складываются аддитивно из свойств компонентов. [c.302]

При изучении термохимии неорганических соединений в последние годы ученые разных стран иногда применяют реакции хлорирования, фторирования, нитрирования и т. д. Эти методы во многом сходны с методом определения теплот сгорания в кислороде и обычно осуществляются с использованием подобной аппаратуры (например, в калориметрических бомбах). Применение таких газообразных реагентов, как хлор, фтор, азот, позволяет значительно увеличить число химических реакций, доступных для экспериментального изучения. Это дает возможность определять энтальпии образования многих соединений, для которых провести эти определения другими методами было невозможно или же крайне затруднительно (фториды, бориды, нитриды, хлориды и т. д.). В Советском Союзе в последнее время в ряде случаев была успешно применена методика определения теплот реакций неорганических веществ с хлором и азотом в калориметрических бомбах. [c.318]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

Приведенные рассуждения можно представить в виде так называемой эн-тальпийной диаграммы (рис. 108). Различие в уровнях энтальпии сходных веществ, промежуточных и конечных продуктов на диаграмме отвечает тепловым эффектам соответствующих реакций. [c.161]

Соотношения между температурными изменениями энтальпии сходных веществ в общем подобны описанным для энтропии, в особенности для высокотемпературных составляющих Нт — Я298, как газов, так и кристаллов (рис. 111,7 и 111,8). В аналитической форме соотношение между значениями энтальпии (Яг—-Яо) двух [c.104]

Соотношения между температурными изменениями энтальпии сходных веществ в общем подобны описанным для энтропии, в особенности для высокотемпературных составляющих-Яг —Ягда, как газов, так и кристаллов (рис. 111,7 и 111,8). В аналитической форме соотношение между значениями энтальпии Н°т — Яо) двух достаточно сходных веществ X и Y пр"й одинаковых температурах приближенно может быть выражено равенством [c.104]

Для веществ, сходных по. химическому составу и строению, зависимость их термодинамических свойств от температуры бывает более или менее аналогичной, подобно то.му, как это было описано в 6 для температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Авторомустановлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.100]

В тех случаях, когда необходимых термохимических данных нет, можно применить различные методы для вычисления или приближенной оценки энтальпии образования на основании данных по энтальпиям образования сходных веществ. В методе, развитом Андерсеном, Бейером и Уотсоном, каждое соединение рассматривается как некоторая основная группа атомов, видоизменяемая путем замещения ее атомов новыми группами. Например, при последовательной замене атомов водорода в метане на СНз-грунпы получаются парафиновые углеводороды. Различным замещающим группам, например ОН, СеНз, КНг, С1, а также замене простых связей кратными приписывают определенные значения Д(А//ойр). [c.88]

Бауман и сотр. [62] заметили, что характеристические кривые, соответствующие достаточно низкой начальной температуре, сходны для всех веществ. Можно отрегулировать температурную щкалу, чтобы вызвать совпадение этих кривых. Тогда можно было бы использовать одну кривую. Этот метод имеет очевидные ограничения, так как в нем предполагается, что энтальпии удерживания для всех веществ одинаковы. Очевидно, это не может быть верным, так как хорошо известно, что для некоторых пар веществ при повыщении температуры наблюдается обращение порядка их элюирования. [c.110]

Можно ожидать, что в ряду сходных реагентов и ионов металлов либо изменение энтальпии, либо изменение энтропии реакции комплексообразования будет иметь постоянное значение, так что между эначениями АОп (или значения1ми lgfeи) и. свойствами соответствующих реагирующих веществ будут существовать простые соотношения. [c.139]

Растворение полукристаллических полимеров происходит несколько по-иному, чем аморфных. Растворение кристаллов гораздо более затруднено по сравнению с амор )ными веществами, поскольку энтальпия плавления должна компенсироваться в процессе растворения. Многие растворители, способные растворять стереорегулярные, но застеклованные полимеры, не мОгут растворить эти же полимеры в кристаллическом состоянии. Асмуссен с соавторами [4] показали, что зависимость скорости растворения кристаллических полимеров от температуры очень сходна с зависимостью скорости кристаллизации от температуры полимеры, образовавшиеся при более высоких скоростях роста кристаллов, растворяются также при более высоких скоростях. [c.288]