Воспроизводимость результатов рентгеноспектрального анализа

На практике чаще всего имеет место нормальный закон распределения случайных ошибок. В этом случае оценкой точности, характеризующей воспроизводимость результатов рентгеноспектрального анализа, является среднеквадрати.чная погрешность о, называемая также стандартным отклонением и определяемая как корень квадратный из дисперсии. Чем выше воспроизводимость анализа, тем меньше 0 и тем ближе отдельные результаты анализа к своему среднему значению, о — это абсолютная погрешность и поэтому характеризует возможную ошибку только при данном конкретном значении результата. Выражая погрешность в долях стандартного отклонения, можно найти вероятность того, что отдельный результат измерения Хг не выйдет за рамки этой погрешности. Такая вероятность называется статистической уверенностью или доверительной вероятностью Р, а выраженный в долях стандартного отклонения интервал называют доверительным интервалом. Между ними устанавливаются следующие связи [c.29]

Для оценки точности, характеризующей воспроизводимость результатов рентгеноспектрального анализа, используют также относительную среднеквадратичную ошибку, которая выражается в процентах от среднего арифметического результата и называется коэффициентом вариации [c.30]

Спектральные и рентгеноспектральные методы нашли широкое применение при техническом контроле чистоты висмута. В литературе описан ряд методик, предлагающих прямое спектральное определение примесей. При этом сам висмут является прекрасной основой, не мешающей определению примесей. В качестве источников возбуждения спектров используют дугу постоянного и переменного тока, высоковольтную искру [42, 43]. При проведении анализа применяют разнообразную технику образец пробы в виде порошка трехокиси висмута [5, 44] или металлического порошка [45—47] испаряют из углублений угольных электродов или наносят на полоску фильтровальной бумаги [48] и сжигают в дуге переменного тока между угольными электродами если образец подготовлен в виде раствора, как, например, при определении лития [49], выпаривают раствор в углубление угольного электрода с последующим возбуждением спектра в дуге постоянного тока наносят раствор на торец графитового электрода [8] и возбуждают в дуге переменного тока вводят раствор в аналитический промежуток при помощи техники вращающегося графитового диска, используя высоковольтную искру с последующей регистрацией спектров на фотоэлектрическом спектрометре [7]. Этот метод дает хорошую воспроизводимость результатов при определении Мд, 2г, N1, Сг, Ре, Мп, Мо. В качестве элемента сравнения применен иттрий. Для определения А , РЬ и Си цилиндрические стержни из металлического висмута фотографируют на спектрографе ИСП-22, получая искру от генератора ИГ-2 [46, 50]. Режим работы ИГ-2 используют для анализа висмута на содержание 18 элементов (Ле, Си, Т1, Сс1, Те, РЬ, 5п, 1п, 2п, 5Ь, Ре, Ni, Сг, Мп, А1, Мд, Са, В) после брикетирования порошка металлического висмута [47]. Все 18 элементов определяют совместно по одной спектрограмме с чувствительностью МО- — 1 10-7%. [c.328]

Случайные ошибки, характеризующие точность анализа с точки зрения воспроизводимости результатов измерений, подчиняются статистическим закономерностям. Они объясняются случайными причинами, вследствие которых результаты измерений одной и той же величины всегда отличаются друг от друга на некоторые беспорядочно изменяющиеся значения. К источникам случайных ошибок можно отнести статистические погрешности, обусловленные квантовой природой рентгеновского излучения аппаратурные погрешности, связанные с произвольными изменениями режима работы источников рентгеновского излучения и с различными нестабильностями спектрометрической аппаратуры погрешности подготовки образцов — неоднородность по толщине, химическому составу, физико-химическим и физическим свойствам погрешности, связанные с неидентич-ностью геометрических параметров измерения (взаимное расположение друг относительно друга источника рентгеновского излучения, образца и детектора), с построением градуировочных графиков и взятием отсчетов по ним, а также другие погрешности, вызванные случайными колебаниями самых различных факторов на любом из этапов рентгеноспектрального анализа. [c.28]

В ходе опыта методом радиоизотопного рентгеноспектрального анализа [ ] определяли концентрацию золота непосредственно в ионообменных колонках в условно выделенных слоях (зонах) сорбционного фильтра. Высота анализируемого слоя сорбента составляла 0.5 см. Анализ содержания золота приводили по К-серии его рентгеновского характеристического излучения, возбуждаемого у-излучением радиоизотопа селен-75 . Пороговая чувствительность определения концентрации золота составляла 0.2 мг/г, воспроизводимость результатов — 1 отн.%, продолжительность отдельного анализа — 1.5 минуты. [c.170]

Анализ высокопроцентных содержаний примесей с помощью искровой масс-спектрометрии имеет мало преимуществ по сравнению с рентгеноспектральным методом, результаты которого отличаются высокой точностью и воспроизводимостью. Рентгеноспектральный метод неэффективен для измерения легких элементов Ве, Li, Не, Н, которые могут быть определены методом вакуумной искры. В этом, пожалуй, единственное преимущество масс-спектрометра с искровым ионным источником при анализе прнмесей, содержащихся в больших концентрациях. Чувствительность электрической регистрации ионных токов составляла 10 а. В настоящее время имеются приемники ионов, позволяющие детектировать токи с чувствительностью до 10 а, т. е. теоретически можно легко достигнуть предельной чувствительности фотографического метода регистрации порядка 10 —10 % и даже превысить ее. На практике с помощью электрической регистрации такая чувствительность теперь реализуется на приборах с устройствами для стабилизации ионного тока, оснащенных необходимыми детектирующими приставками [20, 21]. [c.115]

Если съемка всех используемых для анализа линий осуществляется одновременно и сопровождается, например, качанием кассеты в соответствующем интервале углов отражения, то очень полезным критерием отбора спектрограмм для анализа оказывается использование так называемых нормальных для данного интервала почернений соотношений между этими величинами для различных линий каждого из элементов. Как показывает опыт, эти нормальные соотношения при стандартизации условий возбуждения спектров и качании кассеты в пределах раз навсегда определенного интервала углов отражения остаются постоянными с точностью 4—5%. Поэтому те спектрограммы, на которых наблюдается большее, чем указанное выше отклонение определенных на опыте соотношений между почернениями линий каждого из элементов от нормальных, должны быть отбракованы и не приниматься во внимание при усреднении результатов повторных определений, а после выяснения причин, приведших к указанному искажению интенсивностей линий, получены вновь. При помощи этого приема можно легко проверять идентичность условий съемки и проявления различных участков рентгенограммы и правильность выбора экспозиции. Проверка обеспечивает значительное повышение точности рентгеноспектрального определения элементов и увеличение воспроизводимости анализа. [c.144]

Сравнение результатов рентгеноспектрального анализа образцов, содержащих большие (30—50%) и малые (0,1—1%) количества урана и тория, которые были получены с помощью метода выравненных почернений, показало, что во многих случаях они хорошо согласуются с данными химического определения содержания этих элементов. Однако наряду с этим нередко встречаются случаи, когда результаты рентгеноспектрального анализа некоторых минералов и, особенно, продуктов их технологической переработки систематически расходятся с данными химического анализа и оказываются заниженными. Более тщательное изучение этого явления показало, что осгювной причиной, приводящей к появлению указанного расхождения, является трудность надежного закрепления некоторых урансодержащих веществ на аноде рентгеновской lтpyб ки спектрографа. Под влиянием нагревания и электрического поля при обычном для анализа по линиям -серии режиме работы эти соединения легко срываются с антикатода. Для повышения достоверности и воспроизводимости рентгеноспектральных анализов указанных объектов оказался полезным переход к использованию в качестве аналитических линий элементов а-и -линий уИ-серии, потенциал возбуждения которых много меньше потенциала возбуждения линий -серии и равен 5,5 кв. При использовании линий УИ-серии можно снизить рабочее напряжение на трубке [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология