Иодиды и хлориды, потенциометр

Наибольшую ценность для микро- и ультрамикроанализа представляют методы [364, 388], в которых сочетается быстрота детектирования ТЭ с высокой чувствительностью и точностью. Метод дифференциальной электролитической потенциометрии [364] по чувствительности приближается к масс-спектрометрии и нейтронно-активационному анализу, но ие требует столь сложной аппаратуры. Титрант генерируется в этом методе за счет растворения серебряного анода, соединенного в цепь с платиновым вспомогательным электродом, а индикация ТЭ осуществляется измерением разности потенциалов между двумя серебряными индикаторными электродами. Сила генерирующего тока при определении 80 п 0,8 нг Вг" составляет соответственно 2,2 и 0,122 мка, питающее напряжение 60 и 12 в. Средняя ошибка определения этих количеств составляет +0,3 и —20%. Хлориды определяют аналогично, но иодиды образуют иа генераторном аноде непроводящую пленку. [c.139]

Можно определять микроконцентрации иодидов на фоне 2-10 -кратного избытка хлорида методом потенциометрии до нулевой точки. На анализ 5—100 ррт иодидов требуется 3 мин. Применяют электроды серебро—иодид серебра и платина [38]. [c.391]

Для определения субмикроколичеств бромида и хлорида применяют дифференциальную электролитическую потенциометрию (ДЭП) в сочетании с кулонометрией при постоянном токе. Этот метод непригоден для определения иодида, так как выделяющаяся на генерирующем аноде пленка иодида легко разлагается. [c.391]

Для конечного определения галогенид-ионов можно рекомендовать также, например, потенциометрию с хлорсеребряным электродом сравнения и серебряным индикаторным электродом. Титрование проводят в смеси очень разбавленной азотной кислоты и ацетона (1 1) 0,05—0,01 н. раствором нитрата серебра, измеряя концентрацию свободных катионов серебра, зависящую от количества галогенид-ионов. При титровании бромид- и иодид-ионов ацетон можно не добавлять. Бромид- и иодид-ионы имеют менее благоприятный фактор пересчета, чем хлорид-ионы. Однако при титровании можно использовать более разбавленные стандартные растворы, так как в случае бромидов и особенно иодидов наблюдается резкий скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.376]

Пока в растворе присутствуют ионы иодида, потенциал Нас.КЭ больше потенциала серебряного электрода, поэтому последний должен быть подключен к отрицательной клемме потенциометра. Обычно завершение титрования иодида, т. е. первый скачок потенциала, совпадает с моменто.м изменения знака А -электрода в гальваническом элементе. Далее потенциал этого электрода медленно возрастает до наступления второго скачка потенциала — конечной точки титрования хлорида, после чего снова происходит замедленное повышение его. [c.68]

Титрование бромидов проводилось с помощью бромосереб ряного электрода, титрование иодидов соответственно с иодо-серебряным электродом. Электродом сравнения служил хлоросеребряный электрод, опущенный в водный раствор хлорида. Электролитичесний контакт между полуэлемента ми осуществлялся через шлиф. Электродвижущая сила измерялась потенциометром Рапса с ламповым усилителем. [c.925]

Прямая потенциометрия находит применение при определения pH растворов, а также многих ионов с использованием ноносв лективных электродов. В анализе природных вод и питьевой во Ы ионоселективные электроды применяют для определения кадмия меди, свинца, серебра, щелочных металлов, бромид-, хлорид- цианид-, фторид-, иодид- и сульфид-ионов . Применению этил электродов препятствует большое число мешающих влияний, по этому в анализе сточных вод ими рекомендуется пользоваться с осторожностью, постоянно сверяя получаемые результаты с ре зультатами других методов определения. [c.18]

Одну из первых попыток ввести твердое электроактивное вещество в объем твердого индифферентного электрода, по-видимому, сделали Руби и Треммел з. Они приготовили электроды из угольной пасты, содержащей хлорид, бромид или иодид серебра, и исследовали их методами циклической вольтамперометрии, хроно-потенциометрии и хроноамперометрии. При катодной поляризации электрода наблюдались вольтамперные кривые с максимумом тока. Исследования, проведенные при постоянном потенциале, показали, что поток электроактивного вещества в реакционную зону является экспоненциальной функцией потенциала электрода. Авторы полагают, что в электродном процессе участвуют ионы серебра в твердой фазе. [c.158]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

Другой вариант потенциометрии до нулевой точки разработан [106] для определения хлоридов в промышленных водах. Хлориды титруют 0,01 М раствором AgNOз, используя одну ячейку с электродом в виде длинной серебряной проволоки, опущенной в раствор с такой концентрацией Ag+, которая должна быть в конечной точке титрования. В другой ячейке второй серебряный электрод помещают в анализируемый раствор. Чувствительный гальванометр (чувствительность 100—200 мм/мА) используют для индикации конечной точки титрования. Схема прибора представлена на рис. 32. Чувствительность метода 0,2 мг С1" в 150 мл анализируемого раствора. Бромид и иодид мешают при определении хлорида. Ионы и вещества, указанные ниже, не влияют на определение хлорида [c.311]