Константа диссоциативной рекомбинации

Таблица 1.23 Константы диссоциативной рекомбинации, см с

Поскольку константы диссоциативной рекомбинации существенно зависят от вида ионов, скорость гибели заряженных частиц в объеме изменяется с изменением ионного состава плазмы. В частности, исчезновение молекулярных ионов уменьшает скорость рекомбинации на несколько порядков. Напротив, образование сложных комплексных ионов приводит к ускорению диссоциативной рекомбинации, так как с усложнением структуры иона увеличивается число возможных возбужденных состояний промежуточных молекул, участвующих в процессе. [c.363]

Константа скорости безактивационной реакции диссоциативной рекомбинации N3" + 2N равна 10 см с . [c.126]

Кинетической причиной этого является большая величина констант скорости таких процессов, малая вероятность высветить энергию при рекомбинации и сравнительно небольшая частота тримолекулярных рекомбинаций. Энергетическая н<е возможность диссоциативной рекомбинации обусловлена тем, что потенциалы ионизации молекул больше энергий разрыва связи между атомами. Таким образом, процесс диссоциативной рекомбинации ионов оказывается одним из важнейших с точки зрения химика. В нем пара ионов рождает два (может быть, даже три) свободных радикала или новых молекулы. [c.197]

Необходимо проведение лабораторных измерений величины константы скорости диссоциативной рекомбинации с точностью до фактора 1,5—2, что требует постановки весьма тщательных и продуманных экспериментов, в частности, важно правильно учесть мешающий эффект амбиполярной диффузии ионов к стенкам камеры в лабораторной установке. Важно определить скорость реакции диссоциативной рекомбинации для атмосферных ионов N2. О2 и особенно N0+, а также исследовать зависимость этого процесса от температуры. Рассмотрение имеющихся геофизических данных о реакции диссоциативной рекомбинации интересно для выяснения различных особенностей этого процесса и постановки наиболее важных лабораторных экспериментов. [c.66]

Д. П. Р а й 3 е р. Чем объяснить расхождение примерно в 30 раз лабораторных и ионосферных измерений значений константы скорости диссоциативной рекомбинации [c.67]

Процесс 0+ + Ка М0+ + Ы, очевидно, приведет к тому, что после диссоциативной рекомбинации N0+ получатся атомы N и О, т. е. в результате этого процесса произойдет уничтожение молекул. К уничтожению молекул приводят любые процессы диссоциативной рекомбинации. В конечном счете в ионосфере будут уничтожены все молекулы. Поневоле возникает предположение, которое и высказал здесь Ю. И. Гальперин, не состоит ли вся ионосфера из атомов, хотя этому и противоречат ставшие за последнее время каноническими сведения о составе верхней ионосферы. Простой расчет показывает, что время рекомбинации атомов, образовавшихся в ионосфере, составляет от 10 до 10 сек. В результате и должны были бы произойти уничтожение молекулярной ионосферы и замена ее атомной (ночь не внесет практически никаких изменений), причем молекул осталось бы столь мало, что эффективные скорости рекомбинации ионов, вычисляемые на основе максимально возможных констант скоростей диссоциативной рекомбинации, все равно будут исключительно малы. [c.72]

Величину константы скорости реакции ассоциативной ионизации азота обычно находят из экстраполированной на высокие температуры (от значений -- 700° К) константы скорости обратной реакции — диссоциативной рекомбинации — и константы равновесия [c.157]

Приведем результаты экспериментального исследования [56, 92, 109] диссоциативной рекомбинации электрона и молекулярного иона кислорода 0 при комнатной температуре, в которых выявлялось конечное состояние образующегося атома кислорода (табл. 1.3.4). Измеренное значение коэффициента рекомбинации в единицах 10 см /сек оказалось равным 2,1, причем константа образования атома кислорода в состоянии в этих единицах составляет 2,1, в состоянии [c.81]

Вычисление константы скорости диссоциативной рекомбинации XY + + е X + Y. [c.326]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Кроме того, при самой нейтрализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые свободные радикалы и, поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чом константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.196]

Если электрон до рекомбинации захватывается электроотрицательной примесью, то рекомбинировать с положительным ионом будет уже некоторый отрицательный ион. Следует отметить, что даже разность величин потенциала ионизации и сродства к электрону, которая выступает в этом процессе как максимально возможное значение теплового эффекта, как правило, больше энергии химической связи атомов. Это означает, что с термодинамической точки зрения и такая рекомбинация может быть диссоциативной. С другой стороны, кинетически такая рекомбинация уже может проходить с большой константой скорости и без диссоциации, т. е. процесс может идти не так [c.199]

Константы скорости диссоциативной рско.мбпнацпн соответствуют константе рекомбинации ионов и мало зависят от природы молекулярного иона. Некоторые значения константы диссоциативной рекомбинации молекулярных ионов с электронами, содержащихся в воздушной среде, приведены в табл. 1.23. [c.31]

В сл> чае р-ций с участием электронов (ионизация А + е - - А" + 2е, диссоциативная рекомбинация АВ + е -> А + В и др.) обычно сравнительно быстро устанавливаются электронное равновесие, характеризующееся т-рой Т1" , и посту-пат. равновесие, характеризующееся т-рой Т ост- Константа скорости ионизации атома А с точностью до слабо меняющегося предэкспоненциального множителя пропорциональна 1/кТ ст)у где /-потенциал ионизации. Связь между и Т ет (или Тп ст и Т т) определяется ур-нием баланса энергии каждой из подсистем, в к-ром учитывается их взаимод. и вклад подсистемы в энергетику р-ций. Электроны обмениваются энергией с колебаниями эффективнее, чем с поступат. и вращат. движениями, поэтому до установления полного равновесия в системе может наступить равновесие между электронной и колебат. под-система.ми, выражающееся в равенстве Тжол о ст- Определяя напр, по данным о свечении газа, можно косвенно оценить [c.218]

Константы скорости п1роцесса диссоциативной рекомбинации были в последние годы в центре внимания исследователей в области плазмы и ионосферы. Значения этих констант [27] лежат в диапазоне 10 — 10 см сек. Это, таким образом, самые быстрые из известных химических реакций. [c.197]

Не вдаваясь в детали , уместно сделать несколько замечаний. Для экзотермических реакций отрыва или замещения, например для СН4 + СН4СН + СНз, константы скорости очень близки к частоте столкновений. Однако для процессов диссоциативной рекомбинации константы скорости примерно в Ю2. о>5 раз выще, чем частота соударений. Это связано с большими эффективными радиусами кулоновского взаимодействия противоположных зарядов [26]. Согласно теории Дж. Дж. Томсона, Л+ и В- могут образовывать пару на очень больших расстояниях г йГ/е при 300° К г 500 А. Однако, [c.176]

Исходя из формул (1.3.5), (1.3.6), оценим порядок величины коэффициента диссоциативной рекомбинации (к. д. р.). В частности, полагая в формуле (1.3.5) oao У /ЛI/ o, где М — масса ядер, и получим при М/т Ю и комнатных температурах оценку а - МУ см /сек. Как видно из сравнения с данными табл. 1.3.1, где приводятся экспериментальные значения коэффициента рекомбинации при комнатных температурах, эта оценка дает правильный порядок величнШ) для константы рекомбинации. [c.71]

Как показывают эти данные, константы скорости диссоциативной рекомбинации практически одинаковы для трех процессов н почти НС зависят от температуры. Выделяющаяся при рекомбннацпн энергия, соответствующая энергнп нонизации молекулы, превосходит энергию, необходн.мую для диссоциации молекулярных связей (9,76 5,08 и 6,49 эВ). [c.31]

Константы излучательной рекомбинации в верхних слоях атмосферы 10 см /с [158—161]. Кроме рекомбинации положительных ионов с электронамн происходит также описанная выше рекомбинация с отрицательными нонами, в основном при тройных соударениях. Однако роль этих процессов в верхних слоях атмосферы сравнительно мала вследствие незначительного давления и небольшой концентрации отрицательных нонов. Константы скорости этого процесса 10 —10-- см /с [ 162], т. е. примерно на порядок больше константы тримолекулярной ионно-электронной рекомбинации. Наряду с этими процессами происходит также диссоциативная рекомбинация. При этом константы скорости диссоциативной рекомбинации электронов с более сложными ионами 0J, N3, N/ выше, чем с двухатомными. При давлении 0,1—7 м.м рт. ст. содержание таких ионов довольно велико 163]. [c.44]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Так, реакция радикал — молекула должна была бы (при давлении атм) проходить с вероятностью не менее 10 —10" (на одно столкновение), поскольку приведенное типичное значение т, составляет по порядку величины миллисекунду. При стерическом факторе 1 это отвечает при комнатной температуре энергии активации меньше 8—9 ккал. Поэтому часть атомных и радикальных реакций обгоняет рекомбинацию ионов (не конкурируя с ней), а часть требует времени, большего, нежели нейтрализация. Поскольку, кроме того, при самой не 1трализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые атомы и свободные радикалы и поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чем константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология