Гидролиз винилацетата

Парофазный процесс характеризуется меньшим выходом побочных продуктов и, прежде всего, ацетальдегида и полимеров. Не образуются хлорорганические соединения, что объясняется отсутствием хлор-ионов в парофазном процессе. Небольшой выход ацетальдегида объясняется малым сроком пребывания винилацетата и воды на поверхности катализатора и, следовательно, незначительным гидролизом винилацетата. Общие потери этилена в этом процессе составляют (в %) утечка - 1 сдувка - 2-5 образование СО, - 5-15 ацетальдегида — 0,5—2 полимеров — 0,5—2. При этом основной побочной реакцией является полное окисление этилена (14.28) [c.492]

Поливиниловый спирт получают гидролизом винилацетата Мономер — виниловый спирт — неустойчивое соединение и в момент образования изомеризуется в ацетальдегид или оксид этилена [c.172]

Поливинилацетат получают полимеризацией винилацетата (СН2=СНОСОСНз), который является бесцветной прозрачной жидкостью с температурой кипения 73 °С и плотностью 934 кг/м Он легко растворяется в ароматических углеводородах, спирте и ацетатах, плохо растворим в воде В присутствии воды при воздействии минеральных кислот и щелочей происходит гидролиз винилацетата [c.170]

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

Основной недостаток такого реактора — значительное истирание катализатора, а следовательно, и потери носителя. Кроме того, наблюдается сильный унос ацетата цинка, подпитка которого затруднена. В связи с этим, в случае использования дорогостоящего и механически непрочного активированного угля, следует использовать реактор со стационарным слоем катализатора. Если же применяется механически прочный носитель, а вместо ацетата цинка менее летучий ацетат кадмия, то использование реактора с псевдоожиженным слоем катализатора вполне оправдано. Поскольку присутствие воды в исходных ацетилене и уксусной кислоте приводит к увеличению выхода побочных продуктов и к более интенсивному протеканию гидролиза винилацетата, исходные реагенты должны быть предварительно осушены. В частности, ацетилен может содержать влаги не более 0,000835 кг на 1 кг ацетилена. [c.473]

Повышения содержания воды, температуры, длительности пребывания винилацетата в реакционной зоне, содержания палладия в растворе катализатора способствуют гидролизу винилацетата с образованием ацетальдегида. [c.486]

Введение винилацетата в реакционную смесь не влияет на скорость его образования. Добавки Н2О до 0,016 молярной доли увеличивают гидролиз винилацетата только при температурах больше 210° С и не влияют на активность катализатора. [c.217]

И ацетальдегид (за счет гидролиза винилацетата водой, содержащейся в реакционной массе). Кроме того, небольшое количество винилацетата полимеризуется. Выход винилацетата, однако, очень [c.420]

Ацетальдегид образуется в результате взаимодействия этиленового комплекса хлористого палладия с водой и при гидролизе винилацетата [c.331]

Во избежание гидролиза винилацетата в ацетальдегид необходимо свести до минимума содержание воды в реакционной зоне [c.331]

Гидролизу винилацетата в ацетальдегид благоприятствует также увеличение продолжительности реакции и содержания палладия в растворе катализатора. Продолжительность реакции определяется двумя факторами эффективностью катализатора в условиях процесса и относительным количеством циркулирующего газа. [c.332]

Во избежание гидролиза винилацетата в ацетальдегид допустимая концентрация воды в реакционной зоне составляет 4—10% (масс.) от общего количества реагентов. [c.248]

Разработанный на основе этих данных промышленный процесс жидкофазного синтеза винилацетата оказался экономически более выгодным по сравнению с его получением из ацетилена. Его недостатки состояли в невысоком выходе целевого продукта и сильной коррозии аппаратуры. В настоящее время он везде заменяется на гетерогеннокаталитический синтез винилацетата, когда используют металлический палладий, нанесенный в- количестве 0,5—5,0% на силикагель или АЬОз, с добавлением промотора — ацетата натрия и ведут процесс при 160—175°С и 6—7 кгс/см ( 0,6 МПа). В реактор со стационарным слоем катализатора, охлаждаемый водой, подают смесь этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в отношении 8 (4 ч-5) (0,7-i-0,8). Контактные газы охлаждают и направляют этилен на рециркуляцию, а из конденсата выделяют ректификацией винилацетат, возвращая не-превращенную кислоту на реакцию. Метод отличается высокой селективностью (90—95%), причем основным побочным продуктом является СО2, в то время как гидролиз винилацетата почти отсутствует кроме того, по сравнению с жидкофазным процессом существенно снижается коррозия аппаратуры. [c.542]

ПВС с высокой степенью белизны получают из специально приготовленного ПВА (не содержащего на концах цепей хромофорных групп и продуктов альдольного уплотнения ацеталь-дегида, образующегося при гидролизе винилацетата обработанного перекисью водорода содержащего стабилизаторы и т. п.). [c.36]

К0 Мплекса с водой и гидролизе винилацетата) [c.103]

Гидролиз винилацетата происходит как в щелочной, так и в кислой среде [1455]. В обоих случаях он протекает быстрее, нежели гидролиз уксусно-этилового эфира [1456]. Как уже говорилось, при гидролитическом разложении всегда образуется ацетальдегид наряду с соответствующим спиртом или уксусной кислотой и, в частности, ее сложным эфиром, если процесс ведут в спиртовой среде [1457]. [c.314]

Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]

Как уже отмечалось, газофазные процессы выгодно отличаются от жидкофазных — в продукте меньше прим(вси ацёт-альдегида. Дело здесь, по-видимому, в том, что применяемая в жидкофазных реакциях каталитическая система Pd b + СиСЬ по своей природе способствует не только этерификации этилена, но и окислению его в ацетальдегид (особенно в присутствии воды). Металлический же палладий в условиях газофазного процесса, когда образующаяся вода быстро выводится из контактной зоны, эту реакцию катализирует слабо. Кроме того, в отличие от жидкофазной окислительной этерификации, в данном случае из-за малого времени контакта затруднен гидролиз винилацетата реакционной водой [c.120]

Гидролиз винилацетата в кислой и в щелочной среде [1458] протекает так же, как и гидролиз любого эфира карбоновой кислоты с поляризованной карбонильной группой [1459]. При гидролизе в присутствии кислоты в реакцию вступает прежде всего катпоп водорода. По месту наименьшей электронной плотности к продукту (I) присоединяется за счет свободной электронной пары кислорода молекула воды, и образовавшееся соединение (II) распадается, наконец, с образованием спирта и кислоты. [c.314]

Процессы активации сложных виниловых эфиров, как это следует из экспериментальных данных, могут быть суммированы следующим образом перекиси вызывают активацию не только в процессах полимеризации винилацетата, но и при реакциях его с водой, спиртами и монокарбоновыми кислотами. Однако для осуществления количественной реакции гидролиза винилацетата необходимо подавление процесса полимеризации винилацетата посредством снижения температуры и понижения его концентрации. Аналогичные условия необходимы и для осуществления реакции присоединения спиртов и кислот к винилацетату. Следовательно, реакция полимеризапии винилацетата протекает значительно легче, чем реакции присоединения. Подтверждением этому может служить то,что приведении процесса полимеризации винилацетата при оптимальной температуре образование полимера становится во всех случаях почти количественным. [c.229]