Поверхность, методы измерения адсорбционный

Б. Полустатические методы основаны на рассмотрении условий равновесия между приложенной внешней силой, увеличивающей поверхность раздела, и противостоящей ей силой поверхностного натяжения (метод наибольшего давления газовых пузырьков или капель, метод отрыва кольца или рамки, метод взвешивания или счета капель). В ходе измерения а поверхность раздела непрерывно увеличивается с регулируемой скоростью, пока приложенная сила (например, сила отрыва кольца) не превысит действия поверхностного натяжения, стремящегося сократить поверхность. Поскольку формирование адсорбционного слоя протекает во времени, в случае мицеллообразующих (и особенно высокомолекулярных) ПАВ измеряемое значение а зависит от скорости образования новой поверхности. Чем медленнее производится образование поверхности (отрыв кольца, образование. капли), тем меньше, т. е. ближе к равновесной наименьшей величине, найденное значение а. При бесконечно медленной скорости образования поверхности методы дают равновесное (статическое) значение а. [c.88]

Статические методы измерения адсорбционных равновесий (изотерм или изостер адсорбции) обладают тем существенным преимуществом, что, используя их, можно очищать поверхность адсорбента в вакууме и как угодно долго дожидаться установления адсорбционного равновесия. Однако эти методы встречают и существенные затруднения. Во-первых, их трудно применить для изучения весьма важной области очень малых (нулевых) заполнений поверхности, когда межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь. Поэтому для определения такой термодинамической характеристики межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент, как константа Генри, приходится экстраполировать к нулевому заполнению изотермы адсорбции, измеренные при более высоких заполнениях поверхности адсорбента. Эта экстраполяция связана с рядом затруднений. При сравнительно низких температурах, при которых обычно проводятся статические измерения изотерм адсорбции, сильнее сказывается влияние неоднородности поверхности твердого тела. Во-вторых, обычными статическими методами при невысоких температурах можно изучать адсорбцию лишь небольшого количества достаточно летучих. и простых по структуре молекул веществ с небольшой молекулярной массой. В-третьих, применение статических методов, особенно при работе с труднолетучими веществами, требует высокой чистоты этих веществ, так как летучие примеси могут привести к ошиб- [c.156]

Наиболее разработанными вопросами, освещенными в данной главе, являются вопросы определения общей поверхности адсорбентов и катализаторов. Наш обзор опубликованных работ в этой области не может претендовать на полноту. Достаточно подробно хроматографические методы измерения адсорбционных равновесий освещены в монографиях Киселева и Яшина [1 ], Жуховицкого и Туркельтауба [2]. Менее разработаны хроматографические методы определения и изучения неоднородности каталитической поверхности, основных и кислотных свойств активных центров и т. д. Эти вопросы мы попытались осветить более подробно. [c.108]

На рис. 8.8 белыми точками представлена изотерма адсорбции пара -гексана на ГТС при комнатной температуре, полученная обычным вакуумным статическим методом. В области малых концентраций (давлений) гексана в газовой фазе эта изотерма круто поднимается, причем первые более или менее надежно измеренные точки дают величины Г не менее 0,2 мкмоль/м , что соответствует заполнению гексаном уже более 5—7% поверхности. Определить отсюда ход изотермы адсорбции в области более низких заполнений и константу Генри невозможно из-за ненадежности экстраполяции. Черными точками представлена та же изотерма адсорбции в области низких и средних заполнений поверхности ГТС, полученная описанным методом достижения адсорбционного равновесия с использованием насыщения газа-носителя паром гексана в криостате (для создания малых его концентраций) и тепловой десорбции для определения малых значений адсорбции. Из рисунка видно, что при этом можно исследовать изотерму адсорб- [c.157]

Метод измерения емкости двойного электрического слоя в сочетании с измерением заряжения поверхности позволяет судить о характере адсорбционных пленок иа металлах. Определение емкости электрода переменным током заключается в том, что поверхности металлического образца и раствору сообщают малые количества электричества и измеряют изменение потенциала электрода. [c.267]

Несмотря на очевидность и элементарность этих соображений, мы считаем необходимым их привести, так как использование адсорбционных методов измерения удельной поверхности по традиции весьма распространено и в тех случаях, когда интерес представляет только определение среднего размера частиц порошка. [c.91]

Длительное время не было надежных методов измерения удельной поверхности пористых тел. Некоторые исследователи [293—294] предлагали оценивать величину адсорбирующей поверхности сорбентов по теплоте смачивания органическими жидкостями, по предельной адсорбции различных красителей и спиртов из водных растворов [295— 297], основываясь на представлении об образовании моно-молекулярного слоя на поверхности адсорбента. Однако Киселев и его сотрудники [298] показали, что само представление о мономолекулярном строении адсорбционного слоя в случае адсорбции из растворов является неверным. Надо полагать, что полученные указанными методами значения не дают правильной оценки величин удельной поверхности пористых тел. [c.140]

Величина поверхности навески катализатора является важнейшим фактором, определяющим ее активность, и поэтому путаница относительно активности различных препаратов возникла из-за отнесения ее к единице веса, а не к единице площади поверхности. Только недавно стало очевидным, что удельная поверхность данного катализатора сильно меняется в зависимости от способа получения и последующей истории образца катализатора. К счастью, был разработан относительно простой и точный метод измерения удельной поверхности катализаторов по физической адсорбции газа вблизи температуры его кипения, и теперь определение величины поверхности стало обязательной частью любого исследования каталитической активности [39]. Однако в отдельных частных исследованиях и при проверке газо-адсорбционного метода оказались полезными также другие методы, которые ниже будут кратко описаны. Все эти методы удобно разделить на две группы к первой из них относятся методы, оставляющие поверхность неизмененной и пригодной для дальнейшего изучения. Вторая группа включает методы, действующие на поверхность твердого тела таким образом, что ее приходится регенерировать или проводить дальнейшие исследования на параллельной навеске. [c.167]

Название данной книги, указывающее на адсорбцию на однородных поверхностях, может показаться несколько противоречивым, так как нельзя получить идеально однородные поверхности твердых тел. Однако выполненные за последние 20 лет работы но синтезу новых адсорбентов показали возможность получения поверхностей, близких к однородным. Влияние остаточной неоднородности поверхности на адсорбционные свойства оказалось или соизмеримым с влиянием погрешностей экспериментальных методов измерения термодинамических свойств адсорбционных систем, или настолько малым, что его можно учесть при обработке экспериментальных результатов. [c.10]

Для адсорбентов с близкой к однородной поверхностью произведены многочисленные измерения величин адсорбции и соответствующих величин давления или концентрации в газовой фазе при постоянной (изотермы адсорбции) и при разных температурах. Эти измерения производились как статическими, так и газохроматографическими методами. Значительно меньше сделано калориметрических измерений (статических и динамических) теплот адсорбции. Наконец, совсем немного сделано калориметрических измерений теплоемкости адсорбционных систем. Однако именно все эти независимые измерения, вместе взятые, для одной и той же системы адсорбат—адсорбент дают необходимую информацию о термодинамических свойствах адсорбционной системы. Вместе с тем перечисленные методы измерений имеют свои особенности, которые необходимо зачитывать как при оценке точности измеряемых величин, так и при дальнейшей их обработке для получения термодинамических характеристик адсорбции, не зависящих от способа измерений. [c.93]

Прежде чем приступить к глубокому физико-химическому анализу любого процесса адсорбции, в первую очередь необходимо определить удельную поверхность адсорбента. Это можно сделать как в ходе самих адсорбционных измерений (адсорбционные методы определения удельной поверхности рассматриваются в следующей главе), так и с помощью ряда других методов, обсуждаемых ниже. Рамки этой книги не позволяют охватить все методы определения удельной поверхности. В частности, такие методы оценки размеров частиц и пор, как, например, оптическая и электронная микроскопия, дифракция рентгеновских лучей и методы, основанные на измерении проницаемости, здесь не рассматриваются. Подробные сведения по всем этим вопросам читатель может найти в работах [1, 2]. [c.416]

Газохроматографическое определение константы Генри и изотермы адсорбции. В методе газовой хроматографии [1, 24, 25] через заполняющий колонну адсорбент непрерывно пропускается поток газа-носителя, который обычно при температуре колонны на изучаемом адсорбенте практически не адсорбируется. Очистка поверхности производится током этого инертного газа при повышенных температурах. Это приводит к несколько худшей очистке поверхности от наиболее сильно адсорбированных примесей, чем в вакуумном адсорбционном методе. Трудно удалить таким способом молекулы воды и других полярных веществ с поверхности сильно специфических адсорбентов [1, 24, 25]. Легче очищается поверхность неспецифических адсорбентов. В этом случае, однако, предварительно адсорбированные молекулы могут остаться, по-видимому, только на наиболее неоднородных местах поверхности. Основная, наиболее однородная часть поверхности очищается от примесей. Таким образом, этот метод очистки поверхности имеет даже свои преимущества при измерениях адсорбционных свойств однородных поверхностей, особенно в случае неспецифических адсорбентов. [c.97]

В последующих разделах будут рассмотрены другие методы оценки удельной поверхности по данным адсорбционных измерений для систем, характеризующихся изотермами I типа. [c.237]

Очень немного количественных данных имеется также относительно гидратации адсорбционных слоев в латексах. Кузнецов и Лебедев с сотр. [39] применили для изучения гидратации метод измерения относительной вязкости и нашли, что толщины гидратных оболочек у поверхности латексных частиц составляют 40—50 А- Нейман и сотр. [40], пользуясь методом относительной вязкости, проследили влияние электролитов на гидратацию адсорбционных слоев некоторых латексе а. Было найдено, что при концентрациях электролитов, непосредственно предшествующих наступлению коагуляции, толщины гидратных оболочек сокращаются от 50—120 А (без электролита) соответственно до 30—60 А. Очевидно, это способствует потере устойчивости и приводит к коагуляции, связанной не только со сжатием диффузных ионных атмосфер, но и с гидрофобизацией межфазных адсорбционных слоев. [c.294]

Для решения целого ряда практических и научных задач весьма важно изучение состояния адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ (ПАВ) на твердой поверхности. В многочисленных работах Ребиндера с сотрудниками (1, 2) показано, что молекулярная природа поверхностей, покрытых адсорбционными слоями ПАВ, может быть изучена измерением ее смачивания. Пользуясь методом измерения краевого угла смачивания, можно обнаружить весьма малые количества адсорбированного вещества, а также получить представление о характере ориентации адсорбированных молекул на твердых поверхностях, что в конечном счете дает возможность сделать выводы о строении поверхностного слоя. [c.321]

Адсорбционные методы измерения удельной поверхности делятся на две группы одни основаны на определении величины поглощения, соответствующего образованию некоторого характерного состояния адсорбированного слоя, так что при умножении количества адсорбированных в этом состоянии молекул на эффективную площадку, приходящуюся на одну молекулу,, сразу получается величина общей удельной поверхности в другой группе методов значение эффективной площадки, приходящейся на одну молекулу, в явном виде не используется. Адсорбция с образования монослоя относится к методам первой группы. [c.294]

Боресков Г. К., Карнаухов А. П., Адсорбционный метод измерения величины поверхности в платинированных силикагелях, ЖФХ, 26, 1814 (1952). [c.464]

Этот метод, так же как и метод БЭТ, основан на адсорбционных явлениях, но в основе его лежит совершенно новый подход к измерениям величины поверхности методом адсорбции газов. Основная идея метода Гаркинса и Юра состоит в том, что поведение адсорбционных слоев на поверхности твердых тел аналогично поведению нерастворимых поверхностных пленок на жидкостях, т. е. адсорбция на поверхности твердых тел уподобляется явлению, происходящему в растворе когда растворенное вещество понижает поверхностное натяжение у ра- [c.104]

Мы поставили перед собой задачу непосредственного измерения теплот адсорбции, соответствующих весьма малым порциям адсорбирующегося вещества. Описанный нами адсорбционный калориметр с постоянным теплообменом , повидимому, позволяет решать такие задачи для адсорбентов с самой различной активностью. Комбинация этих калориметрических измерений весьма малых теплот, сопровождающих адсорбцию малых порций газа, с описанным выше изучением геометрической структуры поверхности и пор адсорбентов и катализаторов позволит исследовать зависимость дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности или адсорбционного объема для веществ, резко отличающихся по природе адсорбционных взаимодействий. Анализ этих зависимостей позволит, как мы надеемся, сделать новые заключения об энергетическом состоянии поверхности и о степени и характере ее неоднородности и взаимодействия адсорбирующихся молекул. Однако следует указать, что вопрос о необходимости такого комплексного изучения адсорбентов еще только поставлен, и решение его принадлежит пока будущему. Оно потребует большой, кропотливой и трудоемкой работы как в направлении развития и уточнения экспериментальных методов измерения адсорбции и теплот адсорбции, так и в направлении учета реальной структуры адсорбентов и катализаторов в теоретических построениях и попытках интерпретации результатов адсорбционных опытов. [c.198]

Благодаря работам ряда ученых в конце тридцатых и начале сороковых годов были разработаны адсорбционные методы измерения поверхности катализаторов [13] и стало возможным экспериментальное решение поставленной задачи. [c.85]

Анализ данных табл. 3 показывает, что заполнение части объема пор угля металлической ртутью приводит к существенному увеличению О, в то время как величина а изменяется при этом мало. Из этого следует, прежде всего, что в переносе сорбированного вещества внутри зерна поверхностная диффузия играет определяющую роль, так как в случае молекулярной или объемной диффузии уменьшение объема пор в результате введения ртути должно было бы однозначно привести к уменьшению скорости диффузии. Увеличение О при заполнении пор угля ртутью связано, по-видимому, главным образом с изменением характеристической кривой, а именно с уменьшением адсорбционного потенциала. Введение в поры угля окислов металлов приводит к уменьшению коэффициента внутренней диффузии. В этом случае уменьшение скорости диффузии связано, вероятно, с увеличением энергетической неоднородности внутренней поверхности зерен угля, что иллюстрируется увеличением а для пропитанных углей. Таким образом, результаты опытов с пропиткой угля и с заполнением пор угля ртутью показывают принципиальную возможность изменения кинетических свойств угля, а дифференциальный метод измерения позволяет количественно оценить [c.279]

Изучение влияния различных факторов на атмосферную коррозию металлов показывает, что только 20% суммарного времени нахождения металла в увлажненном состоянии приходится на долю дождевых осадков, остальное время металлическая поверхность увлажнена за счет всегда присутствующих адсорбционных пленок влаги, высыхающих пленок дождя и выпадающих рос [1]. Исследование кинетики коррозионных процессов на металлах под адсорбционными пленками электролита встречает большие методические трудности, причем широко распространенные в практике коррозии методы не могут быть использованы для таких исследований [2]. В этом случае необходима разработка новых, высокоточных методов, особенно методов измерения электрохимических потенциалов [3—6] и определения материальных коррозионных эффектов исследуемых металлов. [c.157]

При изучении адсорбции импульсным методом, как правило, наблюдается хорошее совпадение результатов газохроматографических и статических измерений. Вероятно, в ближайшее время хроматографические методы измерения адсорбционных характеристик катализаторов при решении многих вопросов сделаются преобладающими и заменят в большинстве случаев традиционные гравиметрические, манометрические или волю-мометрические методы. Свидетельством этого является появление выпускаемых в продажу стандартных приборов — сорбтометров , с помощью которых определение поверхностей адсорбентов и катализаторов становится доступным рядовым лабораториям. [c.5]

Изложенные в данной 1 лаве новые методы измерения адсорбционных характеристик в газо-жидко-твердофазной хроматографии несомненно могут быть применены и ь жидко-жидко-твер.аофазноГ хроматографии д.чя определения адсорбции на межфизных поверхностях раздела, жидкость — жидкость и жидкость-- твердое тело (твердый носитель). [c.67]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

Таким образом, эксперпметальное изучение адсорбции из раствора на твердых веществах, заключается, прежде всего, в измерении начальной и равновесной концентраций. Методы измерения концентрации могут быть любыми, но, измеряя равновесную концентрацию, надо иметь в виду, что адсорбци онное равновесие наступает очень быстро лишь на гладких поверхностях, где можно ускорить процесс перемешиванием. Большинство же твердых адсорбентов, (например, активированный уголь, силикагель) пористы, и скорость адсорбции на них зависит от скорости диффузии вещества в порах (капиллярах). Поэтому адсорбционное равновесие для мелкопористых адсорбентов устанавливается иногда в течение нескольких суток. Для крупнопористых углей равновесие устанавливается быстрее— менее чем за час. [c.65]

Удельная поверхность обычно более доступна для экспериментального определения, чем размер частиц. Универсальный метод измерения удельной поверхности основан на явлении адсорбции, при которой происходит налипание на поверхность частиц молекул некоторого вещества, присутствующего в дисперсионной среде (в одной из непрерывных фаз) в качестве одного из компонентов среды. Это может быть растворенное в жидкой среде вещество или сама газообразная фаза, если средой является газ (для единообразия газообразное вещество можно считать растворенным в вакууме и характеризовать его концентрацией с, как и настоящий раствор). Термин адсорбция употребляется для обозначения явления и количества адсорбированного вещества. Адсорбрфованное на поверхности частицы вещество увеличивает ее размер. На рис. 3.1 слой адсорбированного вещества (адсорбционная оболочка) показан в виде прозрачного ореола вокруг более темного тела самой частицы. Роль оболочки не сводится к изменению основной геометрической характеристики системы — размера частиц. Самым важным свойством таких оболочек является их способность предотвращать слипание частиц при их столкновениях. [c.548]

Работы осшетских химиков по адсорбции газов и паров на твердых поверхностях (М. М. Дубинин, А. В. Киселев и др.). Растворение и диффузия газов в твердых телах. Разные виды изотерм. Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Логарифмическая изотерма. Электрохимические методы измерения адсорбции водорода (А. Н. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Экспериментальное нахождение величин адсорбционной поверхности. Движение молекул на поверхности. Взаимодействие адсорбированных молекул между собой. Интегральная и дифференциальная теплоты адсорбции. Работы Шваба. Спектроскопия элементарных процессов на поверхности катализаторов. Работы А. Н. Теренина. [c.217]

Студентам, специализирующимся по органическому катализу, предоставляется возмож1Н1рсть выполнить дополнительно следующие задачи а базе аппаратуры кафедры а) адсорбционное определение величины удельной поверхности катализаторов б) изучение каталитических превращений методом измерения термоэффектов реакций (с применением дифференциальной термопары) в) низкотемпературная разго1нка газообразных продуктов каталитических реакций (на установке ЦИАТИМ). [c.230]

Распределение пор катализаторов по размерам играет немаловажную роль во внутридиффузионной кинетике каталитических процессов (см. гл. III, п. 3). В основе адсорбционного метода измерения функции распределения пор по размерам лежит явление гистерезиса при капиллярной конденсации газов в порах адсорбента. При малых относительных давлениях паров сорбируемого вещества в широких порах идет только адсорбция пара, мелкие же поры заполняются ожиженным паром за счет смыкания адсорбционных слоев. При переходе в область капиллярной конденсации с повышением давления происходит объемное заполнение ожиженным паром все более крупных пор при одновременном возрастании толщины адсорбционных слоев на поверхности стенок еще незаполненных пор. [c.402]

Вопрос этот приобрел большую актуальность в связи с появлением усовершенствованных экспериментальных методов исследования, освещенных в статье Б. П. Беринга и В. В. Серпинского и позволивших с недоступной ранее полнотой изучить адсорбцию в области малых заполнений. В указанной статье статистические характеристики основываются па препизионных измерениях адсорбционных равновесий, пока остающихся основным источником наших сведений по этому вопросу. Статья Б. П. Брунса об адсорбции на силикагелях вносит существенные коррективы в представления об этой системе и указывает на возможность существования систем с дискретными группами участков. За последние годы советским ученым удалось достигнуть существенных успехов в области статистической характеристики поверхностей на основе изучения кинетики адсорбции и десорбции. Эффективность этого метода описана в статье Н. П. Кейер и С. 3. Рогинского, знакомящей с методами исследования и теоретической трактовки на примере активированной адсорбции и десорбции простых газов на активированных углях. В этой же статье изложен дифференциальный изотопный метод, позволяющий однозначно разграничивать явления, обусловленные неоднородностью, от явлений, связанных с взаимным отталкиванием молекул в слое. [c.5]

Синтез шпииельных катализаторов на высокодисперсном углеродном носителе позволяет получить образцы с высокой удельной поверхностью, намного превышающей удельную поверхность соответствующего оксида без носителя. Были разработаны [107] электрохимический и адсорбционный методы измерения удельной поверхности кобальтитов кобальта, марганца и магния. Адсорбция кислорода из газовой фазы на сажевом носителе на два-три порядка ниже по сравнению с сажей, промотированной 10 вес.% шпинели. При этом адсорбция линейно возрастает с увеличением количества шпинели. Это позволяет ввести поправку на величину адсорбции кислорода на носителе и рассчитать удельную поверхность шпинели. Согласно данным метода БЭТ, удельная поверхность шпинели без носителя составляет 13 м /г. Как видно из данных табл. 17, при использова- [c.191]

При адсорбции на твердых телах разной природы проявляются молекулярные и химические взаимодействия во всем их разнообразии от ван-дер-ваальсовых взаимодействий до образования нестойких донорно-акцепторных соединений и прочных ковалентных связей. Исследование этих взаимодействий в случае адсорбции имеет свои преимущества. Во-первых, в отличие от газов и жидких растворов, силовые центры на поверхности адсорбента фиксированы. Во-вторых, в отличие от объема твердого тела, на поверхности можно реализовать невозмущенное состояние отдельных функциональных групп, например гидроксильных. Вместе с тем, поверхностные соединения и адсорбционные комплексы можно изучать с помощью химических и физических методов, дающих богатую информацию о химии поверхности, природе адсорбционного взаимодействия и состоянии адсорбированного вещества. Здесь нашли широкое применение химические, изотопнообменные, дифр актометрические и спектроскопические методы исследования состава и структуры поверхностного слоя твердого тела и поверхностных соединений, спектроскопические и радиоспектроскопические методы изучения состояния адсорбционных комплексов, а также статические и динамические (в частности, хроматографические и калориметрические) методы измерения изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. Однако исследованию адсорбции комплексом этих методов долгое время мешала неоднородность состава и структуры самих объектов исследования — традиционно применявшихся адсорбентов (активные угли, силикагели и другие ксерогели). В результате, во-первых, образовался разрыв между молекулярными моделями адсорбции, используемыми в теоретических исследованиях, и экспериментальными данными, получаемыми на адсорбентах, по степени чистоты и неоднородности структуры весьма далеких от теоретических моделей. Благодаря этому молекулярная теория адсорбции не находила экспериментальной базы, и ее развитие задерживалось. Во-вторых, выпускавшийся набор адсорбентов не смог удовлетворить и запросы новой техники. Например, для использования в хроматографии [c.5]

Необходимо более тщательное изучение возможностей применения в атмосферном анализе ряда других лазерных методов, включая адсорбционный и флуоресцентный анализ, когерентное рамановское рассеяние и двухлазерные методы. Одной из целей подобного изучения должно было бы быть совершенствование измерений в тропосфере (ближайшем к поверхности слое атмосферы) и стратосфере, расположенной выше. Быстрые, надежные, точные и более дешевые методы требуются для определения концентраций следовых примесей, играющих ключевую роль а атмосферной химии, например радикалов ОН. [c.16]

Оба радиоактивных изотопа обладают чрезвычайно мягким р-излучением (Ямако трития = 0,0185 Мэв макс—углерода-14 = 0,156 Мэв), которое может поглощаться уже очень тонкими слоями (толщина полуослаб-ления ( 1/2 трития < 0,2 мг/см , толщина полуослабления углерода-14 = = 2,7 мг/см у, поэтому работа с ними связана с известными трудностями. Для преодоления последних разработаны различные методы измерения, которые (особенно для трития) требуют затраты значительного времени и труда. В то время как измерения с веществами, меченными углеродом-14, можно проводить с торцовым счетчиком, для трития этот метод неприменим. При определениях активности малоактивных соединений, меченных тритием или углеродом-14, необходимо исключать поглощение излучения, вызванное слоем воздуха между образцом и окошком счетчика, а также и самим окошком. В этом случае активности твердых или малолетучих жидких проб можно измерять в 2я- или 4я-проточных счетчиках, поэтому из всех адсорбционных эффектов приходится считаться только с самопоглощением. Непременным условием воспроизводимости результатов является одинаковая толщина слоя и поверхность препарата. Для измерения твердых и жидких соединений используются также сцинтилляционные счетчики. При этом выход по счету значительно выше, чем в 2л-счетчике в сцинтилляционных счетчиках исследуемый материал находится в растворенном или суспендированном состоянии и самопоглощение отсутствует. Несмотря на наличие в настоящее время большого числа сцинтилляционных систем, состоящих из сцинтиллятора, растворителя для меченого вещества и (в случае необходимости) преобразователя длин волн, этот метод остается в значительной мере специфичным, зависящим от природы вещества [3]. Идеальным является такой метод, который позволяет измерять любые воспроизводимые образцы, независимо от вида меченого соединения. Подобным методом является измерение газа (например, СО5) в ионизационной камере [4—6] счетчиком Гейгера—Мюллера и пропорциональным счетчиком [7, 8]. Перевод вещества в СОз можно провести методами классического элементарного анализа или сжиганием по Ван Слайку [9, 10]. [c.426]

Из всех способов дисперсионного анализа порошков наиболее точными признаны адсорбционные методы. Их основой является образование на поверхности твердого тела насыщенного адсорбционного мономолекулярного слоя, по величине которого определяют площадь его поверхности. Для измерения площади поверхности порошков используют физическую адсорбцию при низких температурах. Нат1более полно адсорбционный метод был развит Брунауэром, Эмметом, Теллером [17]. Уравнение БЭТ для адсорбции газа на поверхности твердых частиц имеет вид [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология