Отнесение спектральных полос

Таким образом, положение с инфракрасными спектрами многоатомных молекул является следующим. До любого измерения можно предсказать число активных колебаний при поглощении, их приблизительный характер с точки зрения валентных и деформационных колебаний и вид контуров полос поглощения, которые можно ожидать в спектрах паров. Отнесение спектральных полос к тем или иным типам колебаний производится частично на основании вида этих полос и частично из рассмотрения сил, вызванных смещениями атомов. Однако многие соответствия можно установить просто по аналогии с подобными структурами, применяя комплекс знаний, полученных указанным способом. Интенсивность невоз- [c.44]

Если об исследуемом веществе уже имеются какие-либо сведения, то их следует всесторонне использовать при интерпретации ИК-спектра. Дополнительная информация необходима для отнесения спектральных полос с неоднозначным истолкованием и для подтверждения отнесения полос таких группировок, которые имеют только одну характеристическую частоту. Весьма полезными могут быть сведения о проис- [c.19]

Учет конфигурационного взаимодействия необходим не только при отнесении спектральных полос, но и при интерпретации интенсивности поглощения [78]. Мы знаем, что интенсивность полосы Ьь [c.231]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев Я, > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, трехатомных групп СНг, N02, 50г, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний ЫОг, ЗОг, 5=0, С—О, —О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см" еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см 1. Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Разрешенные в дипольном излучении интеркомбинационные переходы дают полосы с е порядка 10 . Переходы между уровнями различных конфигураций и полосы переноса заряда обычно проявляются в УФ-области. Для отнесения спектральных полос необходимо определить число подуровней расщепления данного терма или уровня . [c.243]

На основании данных спектральных исследований и с учетом интенсивности и формы линий для H-SOf-иона [135, 139, 141, 142, 144] авторы [140] предложили следующее отнесение спектральных полос в КР-спектрах os o = 457 486 см" vs-o = Ю19 1125 см" Vh s = = 2532 см-. [c.42]

Второй критерий отнесения спектральной полосы при 6050 А к катион-радикалу базируется на демонстрации того, что соответствующий катион-радикал, имеющий аналогичный спектр, может образоваться из этого олефина. Анион-радикалы ряда диарил- и тетраарилолефинов были получены по реакции этих углеводородов с щелочными металлами в диглимовой ) среде или в тетрагидрофуране [119] однако эти исследования не коснулись 1,1-дифенилэтилена. Для того чтобы получить дальнейшие подтверждения их спектрального отнесения, Лефтин и Холл [83] исследовали спектры аддуктов ДФЭ с щелочными металлами в растворе тетрагидрофурана. Когда раствор ДФЭ в тетрагидрофуране обработали литием, натрием или калием, вначале появилась интенсивная синяя окраска (Я=6070 А), затем перешедшая в темно-красную (1= = 4750 А), как только прореагировала большая часть щелочного металла. Растворы, окрашенные в синий или красный цвет, были стабильными в зависимости от того, присутствовал ли избыток металла или избыток ДФЭ кроме того, переход окраски носил обратимый характер (рис. 42). Аналогичное поведение ранее уже было описано для стильбена (1,2-дифенилэтилена) [120] и других [c.83]

Для отнесения спектральных полос к определенным электронным переходам спектроскопические данные часто сопоставляют с диаграммой вычисленных уровней энергии. При подобных вычислениях, основанных на модели теории кристаллического поля, для закомплексованного иона металла используют параметры межэлектронного отталкивания, вычисленные для свободного газового иона, т. е. принимают их одинаковыми. Эти параметры, как будет видно из дальнейшего, определяют разность энергий термов по Расселу—Саундерсу. Однако экспериментальные данные и вычисленные значения обычно плохо согласуются друг с другом, к тому же они очень немногочисленные. Лучшего совпадения с опытом можно достигнуть, предположив, что разность энергий термов по Расселу—Саундерсу, т. е. межэлектронное отталкивание, действующее между -электронами в закомплексованном ионе меньше, чем в свободном ионе. Если это так, то среднее расстояние между -электронами в закомплексованном ионе должно увеличиваться, что логически приводит к признанию увеличения размеров некоторых -орбиталей. В настоящее время объяснение о распухании -электронного облака вследствие перекрывания -орбиталей атома металла с орбиталями лиганда общепринято. Этот эффект называют нефелоксетическим (от греч. слова, означающего расширение облака ). Вследствие зтого эффекта уменьшается эффективный заряд ядра в атоме металла и от него частично удаляются -электроны. По изменению этого эффекта можно составить ряд лигандов, более или менее не зависящий от атома металла. Этот ряд получил название нефелоксетического ряда. Например, таким рядом лигандов, расположенных в порядке возрастающей способности к расширению -облака, является ряд Е < Н2О < МНз < СгО " СМ < Вг < П. [c.421]

Сопоставление полного спектра частот, вычисленного из дисперсионных кривых путем обработки ИК- и КР-спектров, с функцией распределения С (у), полученной методом неупругого рассеяния, позволяет не только уточнить отнесение спектральных полос к нормальным колебаниям и скорректировать валентносиловое поле молекулы, но и дает дополнительную информацию о геометрической структуре исследуемой цепи [c.65]

Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не мол ет служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено нахождением в спектре других характеристических полос данного структурногб фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременно присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает с несомненностью наличие ароматической- структуры, но позволяет также сделать заключения о числе и расположении заместителей. [c.22]

Дополнительная информация, аеобходима для отнесения спектральных полос с неоднозначным истолкованием и для подтверждения отнесения полос таких группировок, которые имеют только одну характеристическую частоту. Могут быть весьма полезными сведения о происхождении вещества, способе его получения, качественном составе и характерных реакциях. Такие данные позволяют исключить из рассмотрения ряд структур, ограничить выбор возможных функциональных групп и, наоборот, могут указывать на вероятное присутствие тех или иных структурных фрагментов. [c.23]

При отнесении спектральных полос к соответствующим молекулярным движениям знание направления момента перехода почти так же важно, как значение частоты, Для многих целей необходимо только различать параллельное и перпендикулярное направления момента перехода по отношению к оси волокна, при этом измерения не нуждаются в высокой точности. Многочисленные примеры имеются в статье Кримма [77], в статьях Натта с сотрудниками, посвященных изотакти-ческим полимерам, а также в работах Тодокоро с сотрудниками по этим и другим полимерам. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология