Обнаружение полос

В табл. 7-4 приведены примеры определения воды с помощью ИК-спектроскопии, в том числе примеры прямого анализа в области основных частот и в ближней ИК-области. Дополнительные данные приводятся в следующих разделах. Интересно отметить, что измерения в ближней ИК-области были использованы для определения воды в верхних слоях атмосферы [143]. Сообщалось также об обнаружении полос поглощения водяных паров в области 0,8 мкм в атмосфере Марса [229]. [c.397]

Деформационное колебание воды изучали также ван Тил, Беккер и Пиментел методом матричной изоляции [2097]. Они получили спектр воды, растворенной в твердом азоте при 20° К, и приписали обнаруженные полосы димерам, тримерам и более сложным ассоциатам. В табл. 32 приведены значения сдвига (по отношению к частоте мономерной воды в твердом азоте) и примерная полуширина этих полос. [c.107]

Одно из главных преимуществ использования металлов, нанесенных на носитель, состоит в том, что для среднего образца пучок света пропускается через несколько тысяч поверхностей металла. Каждая из этих поверхностей покрыта одним монослоем адсорбированных молекул. Благодаря такому суммарному эффекту относительно легко получить достаточное число адсорбированных молекул, необходимое для обнаружения полос поглощения. Однако, хотя вследствие ограниченного числа адсорбированных молекул, в случае металлов без носителя, трудности возрастают, они не являются непреодолимыми. Лучше всего наблюдать спектры пропускания хемосорбированных молекул на тонких металлических пленках, полученных напылением. [c.90]

Само собой разумеется, что можно добиться такой работы спектрометров, чтобы они имели чувствительность, достаточную для обнаружения полос поглощения одиночных монослоев. Однако следует установить, является ли чувствительность спектрометра единственным фактором, который не удается принять в расчет для того, чтобы судить о возможности применения методов отражения при изучении хемосорбированных молекул. [c.97]

Обширные исследования спектров поглощения свободных радикалов были проведены в Оттаве при этом использовалось высокое разрешение, даваемое 10-, 21- и 35-футовыми спектрографами с вогнутыми решетками. Высокое разрешение необходимо для разрешения вращательной структуры многих полосатых спектров и является чувствительным методом обнаружения спектров свободных радикалов, у которых ширина линий поглощения обусловливается главным образом допплеровским уширением. Для обнаружения полос с резкими кантами или с диффузной вращательной структурой, вызванной предиссоциацией, могут быть использованы приборы с низкой дисперсией. [c.23]

Энергиям возбуждения электронов различных типов (о, я, п (см. рис. 2.10) соответствуют типичные области поглощения отдельных структурных элементов (хромофоров) соединений (рис. 2.17). Для отнесения некоторой экспериментально обнаруженной полосы поглощения к одному из возможных типов электронных переходов можно воспользоваться следующим [c.47]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев Я, > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, трехатомных групп СНг, N02, 50г, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний ЫОг, ЗОг, 5=0, С—О, —О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см" еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см 1. Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Обнаружение полосы поглощения в интервале частот, указанном в таблице как частота определенной функциональной группы, еще не может служить основанием для утверждения, что эта функциональная группа имеется в молекуле. Это должно быть подтверждено еще несколькими полосами той же функциональной группы. Кроме этого, должно быть принято во внимание число полос, их интенсивность — абсолютная и относительная, их расположение и тонкая структура. Если какая-нибудь полоса отсутствует в спектре, это может означать, что соответствующая ей функциональная группа отсутствует в молекуле только в том случае, если в таблице эта полоса определяется как сильная (с). Если же по данным справочной литературы полоса слабая или переменной интенсивности, надо подтвердить ее отсутствие в спектре повторной его записью с большей толщиной поглощающего слоя. [c.305]

Слабая и широкая полоса при 60 м- была также обнаружена в раман-спектре жидкой воды [32]. Этот факт, очевидно, подтверждает предположение, что причиной ее возникновения является деформация водородных связей. С другой стороны, данные по дифракции нейтронов [30] наводят на мысль, что обнаруженная полоса относится к другим колебаниям водородных связей. Исследования, проведенные в ближней инфракрасной области спектра жидкой воды (0,7—2,2 мк), также дали интересные результаты. Так, Стивенсон [52], исходя из данных температурной зависимости полосы 1,9мк и спектров воды в органических растворителях, сделал вывод, что доля газообразных молекул в жидкой воде при комнатной температуре, по-видимому, составляет менее 1%. С другой стороны, влиянию температуры на полосу 1,2 к можно дать различную интерпретацию. Некоторые авторы [55—58] появление [c.18]

К этому же выводу можно прийти путем сопоставления спектров одних и тех же пленок, гидратированных соответственно Н2О и D2O. Обнаруженная полоса может быть обусловлена только крутильными колебаниями молекул воды (см. разд. [c.100]

Аналогичные исследования проводились для изучения сорбции меди [88, 92]. В области асимметричных колебаний С—О было обнаружено присутствие двух полос при 1625 и 1570 см-. Спектрофотометрическое изучение показало, что при заполнении сорбента медью более 7,5 мг-экв/г связь Си—О носит в основном ионный характер (присутствие только одной полосы v= 1570 см- ). Следует отметить, что в работе [92] для обнаружения полосы V = 1625 см- при малом содержании меди в смоле применяли дифференциальный метод. [c.17]

Другая интерпретация — все четыре ридберговские полосы ХеРг принадлежат одной и той же серии. В последнем случае можно ожидать две ридберговские серии с расщеплением, возникающим благодаря спин-орби-тальному взаимодействию р-электрона атома ксенона. Две обнаруженные полосы могут быть представлены двумя сериями [c.499]

Неудачи в обнаружении полосы поглощения, вызванной валентными колебаниями связи металл—водород, дают основание предположить, что водород не дает ковалентной связи с одним атомом металла с образованием структуры типа [c.38]

Попытка получить спектр окиси углерода, адсорбированной на окиси никеля, не увенчалась успехом. В свете данных об адсорбции СО на окиси никеля этот результат является неожиданным [4, 5]. Трудно предсказать, какое минимальное количество адсорбированного вещества поддается определению, если адсорбционная способность поверхности по отношению к этому веществу не известна заранее. На основе опытных данных относительно СО и СОг можно допустить, что при адсорбции СО на окиси никеля плотность заполнения порядка 10% от монослоя уже достаточна для появления заметной полосы. Поскольку целью этих предварительных экспериментов было получение данных для интерпретации полос, наблюдаемых при окислении СО, неуспех попытки обнаружения полос в данном случае не является серьезным препятствием при истолковании результатов, получаемых при проведении окисления. [c.744]

Полоса нитрильной группы — самая узкая из наблюдаемых в спектрах красителей функциональных групп. Это способствует легкому обнаружению полос даже при низкой их интенсивности. Вместе с относительно уникальным положением полосы в спектре, эта корреляция является, по-видимому, наиболее надежной из применяемых в анализе красителей. [c.208]

Особенно следует остановиться иа предиссоциации молекулы СР в состоянии В 2. В нащей работе мы безуспешно пытались получить в спектре испускания полосы системы B E—Х П молекулы СР с колебательным квантовым числом V > 2. Наибольшее внимание было уделено изучению спектров в области 2100—2300 А, где можно было ожидать обнаружения полос 2,0 и 2,2. Несмотря на применение различных режимов работы с электрическим разрядом, несмотря на использование спектрографов с различной дисперсией и тщательный анализ спектрограмм, нам не удалось получить ни одной полосы с у > 2, в то время как полосы с и =0 и 1 были очень интенсивны. Наблюдаемый обрыв колеба- [c.174]

ИК-спектры сополимеров этилена в области 700—850 см могут дать информацию о последовательности распределения звеньев в цепи. Исследования модельных углеводородов [568—570] показали, что поглощение метиленовых групп в этой области зависит от размера метиленовой цепи в данном соединении. Обнаруженные полосы поглощения метиленовых групп и их взаимосвязь со структурой сополимеров этилена с пропиленом представлены в табл. 33. [c.151]

Штраф уменьшает вес исследуемой конъюнкции, если она появляется в том классе, где она встречается реже. Для того чтобы в решающем наборе конъюнкций, отобранных по их весам, не отражались одни и те же закономерности строения исследуемых молекул, автор применила так называемое К-ограничение при формировании решающего правила. Смысл его заключается в том, что каждый рассматриваемый признак может войти не более чем в К-конъюнкций решающего набора. Таким образом, в решающем наборе освобождается место для конъюнкций признаков, отражающих частные закономерности, что значительно улучшает опознавание. Экзамен сводится к обнаружению полос поглощения в спектре экзаменуемого соединения с частотами, входящими в набор решающих конъюнкций классов А и В и дальнейшему демократическому голосованию этих конъюнкций. В алгоритме предусмотрено три вида ответов [c.79]

Весьма существенной и ответственной операцией хроматографического анализа является процесс проявления колонки, имеющий целью наиболее полное разделение полос и обнаружение полос бесцветных или очень слабо окрашенных ионов с помощью характерных реакций с определенными реактивами. [c.110]

Большая часть других обнаруженных полос вызвана колебаниями бензольного кольца. Сюда относятся частоты около 995 м — v(s) колебание, 1015 m i и 1170 —S (as), 1590 — v(as). Последняя, однако, может совпадать с антисимметричным колебанием нитрогруппы (или, в более общем случае, группы N—NOj), а линия около 1015 см близка к частоте колебания С—N связи (1045 см 4 ])- Повидимому, к колебанию ядра относится и деполяризованная полоса около 1480 см . Из весьма слабых линий в низкой области, наблюдаемых лишь при работе с концентрированными растворами, возможно, следует отнести поляризованную около 810 см к N—N связи, а деполяризованную 515—545 см к деформационным колебаниям группы N—NOj. Однозначная интерпретация оставшихся частот затруднена. [c.1335]

Таким образом, при линейном распределении температуры существует полоса бесконечной ширины. В действительности отклонение от линейного распределения температуры теперь проявляется в виде некоторой разности , т. е. в виде нескольких интерференционных полос. В качестве следующего шага представим, что ца исследуемое поле наложено дополнительное поле полос (вертикальные полосы). Тогда любое отклонение от линейного распределения показателя преломления (температуры) приводит теперь к деформации вертикальных полос, подобной показанной на фиг. 82. Это свидетельствует о вкладе излучения в теплообмен в жидкости. В жидкостях с высоким коэффициентом поглощения, таких, как вода, метанол, этанол, проианол, этот эффект не обнаружен полосы сохраняются вертикальными при условии, что dnIdT = onst. Прием с наложением поля полос был использован для получения качественного представления о характере распределения темиературы. Для количественных оценок использовались интерферограммы, полученные при настройке интерферометра на полосу бесконечной ширины без компенсации. [c.216]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Система, контролирующая работу колонки, может находиться как на самой колонке (парамагнитный, высокочастотный и флюореснентный способы обнаружения полос в массе смолы), так и на ее выходе. [c.93]

Вскоре носле обнаружения полосы поглощения электрона было показано, что при условии использования низкой дозы радиации на импульс и удаления радикалов ОН из раствора можно наблюдать уменьшение полосы поглощения электрона но закону первого порядка. Первоначально было найдено, что период полупревращения для реакции в воде равен приблизительно 25 мксек, но при значительно более тщательной очистке и уменьшении дозы на импульс это значение было сильно увеличено, по крайней мере до 500 мксек для воды и до 5 мсек для DgO [40]. Хотя и несомненно, что электрон является частицей, живущей много дольше, чем считали первоначально, пока еще неизвестно, что является продуктом реакции, приводящей к исчезновению электрона но первому порядку, и достигнут ли такой предел очистки, при котором можно с уверенностью исключить возможность реакции электрона с неизвестным растворенным веществом по псевдомономолекулярному закону. Если реакция представляет собой спонтанное мономолекулярное разложение акватированного электрона, существует возможность образования двух продуктов в соответствии с уравнениями (32) и (33) [c.477]

В табл. 53 дана сводка экспериментально обнаруженных полос поглощения перекиси водорода. Указаны также все описанные вторичные максимумы, показаны изменения с температурой, причем повторены, вероятно, идентичные полосы поглощения, занимающие, однако, различные положения, по данным разных авторов. Наиболее вероятные значения и объяснения происхождения частот главнейших полос приведены в следующей главе, где рассматривается структура перекиси водорода. Необходимо иметь в виду, что инфракрасное поглощение перекиси водорода является сравнительно слабым, что существование некоторых из полос поглощения, упомянутых в старых лите-ратурных источниках, впоследствии не подтвердилось и что точность указанного местоположения некоторых центров полос не высока. Как упомянуто выше, отдельные полосы изучены в условиях высокой разрешающей способности, тогда как другие, безусловно, можно было бы еще разложить. Для сравнения можно перечислить главные полосы инфракрасного поглощения для воды [2] 0,85 0,98 1,18 1,46 1,98 2,97 и 6,1 р.. Краткий обзор литературы по инфракрасному спектру перекиси водорода опубликован Учида и Фукуда П601. [c.236]

При хемосорбции аммиака на окиси алюминия (алон-С) возникает сильная полоса при 7,8 ,1, помимо полос около 3,0 и 6,0 когда был получен спектр с высоким разрешением, то оказалось, что полоса, обнаруженная ранее при 3,0 ц, состоит из полос 2,96 и 3,06 (.1 [33]. Полагают, что полоса при 7,8 л относится к симметричным деформационным колебаниям связи N—Н. Однако, если до хемосорбции аммиака алон-С нагреть до 500°, полоса при 7,8 не наблюдается. Алон-С часто загрязнен хлористым алюминием, и возможно, что полосы связи N—Н при 7,81.(, являются результатом того, что аммиак координационно связывается с хлористым алюминием, а не адсорбируется на окиси алюминия. Невозможность обнаружения полосы симметричного деформационного колебания ЫНз в случае аммиака, хемосорбированно о на катализаторах крекинга, весьма [c.41]

По величине удельной поверхности кабосил, использованный в качестве носителя, примерно в 10 раз превышает никель на данном образце. Приведенные вЪ1ше цифры о величинах относительного покрытия в процентах от монослоя были рассчитаны только по величине удельной поверхности никеля, при исследовании же физической адсорбции необходимо учитывать также и удельную поверхность носителя. Исключи- дд тельная чувствительность по СОг делает возможным обнаружение полос уже при покрытиях порядка 0,01% от монослоя, считая на всю поверхность. Следовательно, в нашем случае необхо- димо учитывать возможность физической адсорбции СОг даже в условиях, когда обычно эту адсорбцию принято считать пренебрежимо малой. [c.745]

Ввиду подобного инструментального оформления эксперимента полученные ИК-спектры водных растворов интерпретировали с чисто качественной позиции отнесение обнаруженных полос поглощения к различным типам нормальных колебаний, появление одних и исчезновение других полос в спектре с изменением концентрации вещества в растворе, смещение полос поглощения в ту или иную область спектра при изменении концентрации раствора. Такой подход к эксперименту позволил проследить влияние катионов и анионов на характер спектров и установить взаимосвязь между концентрацией, диссоциацией веществ, образованием ассоцнатов и комплексов. Показана возможность идентификации различных неорганических ионов в многокомпонентных водных растворах по их характеристическим полосам поглощения (подробнее об этом см. в соответствующих разделах). [c.14]

Обнаружение полосы в данном диапазоне частот само по себе еще не мол ет служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено нахождением в спектре других характеристических полос данного структурногб фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременно присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис. 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает с несомненностью наличие ароматической- структуры, но позволяет также сделать заключения о числе и расположении заместителей. [c.22]

Существует несколько методик обнаружения полос белков, разделенных методом изоэлектрической фокусировки. Однако при применении некоторых детектирующих реактивов необходимо перед опрыскиванием пластинки удалить из геля амфолиты-носители. Для этой цели Боур [399] промывал гели 6— [c.178]

Для подтверждения неплоской конфигурации циклобутанового кольца был использован также метод КД [6]. Обнаружение полосы КД у соединения (17) свидетельствует о его неплоской конформации в плоском циклобутановом кольце асимметрический центр лежал бы в октантной плоскости карбонильного хромофора и не должен был бы давать полосу в спектре КД. Заключение о неплоской конформации циклобутанового кольца было сделано и при исследовании термодинамического равновесия г ис-гранс-стереоизомерных эфиров 3-метилцикло-бутанкарбоновых кислот в присутствии щелочного катализатора. При плоском строении циклобутанового кольца более устойчивым должен был бы быть гранс-изомер (19), в котором меньще взаимодействие между заместителями. В действительности же более устойчивым, преобладающим в термодинамическом равновесии, оказался цис-изомер (18). Это было объяснено тем, что при неплоской конформации кольца в ыс-форме оба заместителя могут занять псевдоэкваториальное положение, в то время как в гране-форме один из них обязательно будет псевдоаксиален. [c.205]

И это препятствует их экспериментальному обнаружению. Изложенные соображения могут быть иллюстрированы рис. 9, где схематически сопоставляются спектры цепей (Si206)oo, (СтезОб) и [(Si, 0е)20б1оо Расчеты частот колебаний этих цепей пока не производились. Заметим, что интенсивность по крайней мере двух из трех обнаруженных полос сме шанной цепи сравнительно невелика при любых соотношениях содержания Si и Ое, что допускает возможность частично коррелированного распределения 31 и Ое в смешанном кристалле с образованием областей (кристаллы или цени), обогаш енных атомами одного сорта. [c.62]

Робертс с сотрудниками [14] сообщили, что антрацен, адсорбированный на алюмосиликагеле из раствора в декагидронафталине, обладает интенсивными видимыми полосами с максимумами у 420 и 750 нм, подобными обнаруженным нами, и сверх того слабыми полосами с максимумами у 585 и 640 им вместо одной полосы с максимумом у 610 нм в нашем случае. Все обнаруженные полосы приписаны этими авторами карбониевому иону АН+. В соответствии [c.219]

Первое детальное спектральное исследование моноокиси кремния принадлежит Бон-гофферу (Bonhoeffer, 1928). Он пользовался печью Таммана, угольная трубка которой содержала кремнезем. Печь нагревалась до 1500° С и снимался спектр поглощения газов, находящихся внутри трубки (в качестве источника излучения бралась водородная разрядная трубка). Для доказательства того, что обнаруженные полосы поглощения соответствуют моноокиси, а не двуокиси кремния, внутрь печи вводилась длинная кварцевая трубка и исследовался спектр поглощения газов, находящихся внутри этой трубки. Полосы, обнаруженные в первом случае, теперь уже не наблюдались. Бонгоффер оценил энергию связи между атомами кремния и кислорода в молекуле газообразной моноокиси кремния величиной 175 000 кал/моль. [c.160]

А—электрофореграмма продуктов расщепления ДНК 1-бактериофагов H Gt (t, 3) и Н Оз (2, 4), содержащих встроенные фрагменты гена -глобина человека длиной 15 000 пар оснований, рестриктазами E oRl (1, 2) и Pst 1 (3, 4). Электрофорез проводили в пластинках 0,8%-ного агарозного геля в 40 мМ трис-буфере, содержащем 5 мМ ацетат натрия и 1 мМ ЭДТА и доведенном до pH 7.4 путем добавления уксусной кислоты. Для обнаружения полос гель обрабатывали раствором бромистого этидия (0,5 мкг мл) и фотографировали при УФ-освещении. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология