Поляризующие заместители электронодонорные

Повышение интенсивности окраски вещества происходит при наличии в молекулах ионов, которые резко усиливают поглощение квантов света. Введение в молекулы с сопряженными связями поляризующих заместителей — электронодонорных и электроноакцепторных — вызывает асимметричное распределение электронной плотности я-связей и тем самым повышение интенсивности поглощения света [c.315]

При изменении pH раствора влияние поляризующих заместителей может быть усилено или подавлено вследствие ионизации, что приводит к углублению или ослаблению окраски соединения. В щелочной среде, например, значительно усиливается электронодонорность оксигруппы, кислород которой приобретает эффективный отрицательный заряд [c.228]

Совместное действие поляризующих заместителей. Действие противоположного характера (электронодонорного и электроноакцепторного) приводит к резкому сдвигу полос поглощения в сторону более длинных волн (табл. 57). Совместное действие на молекулы с сопряженными двойными связями в полной мере про- [c.489]

Бромирование. В молекуле Вгг оба атома брома, естественно равноценны, однако под влиянием я-электронного облака олефина, растворителя или стенок сосуда, молекула поляризуется, причем один атом брома приобретает частичный положительный, а другой — частичный отрицательный заряд. Взаимодействие с олефином начинает положительный конец диполя. Исходя из этого легко предположить, что взаимодействие брома с олефином будет происходить тем легче, чем больше электронодонорных (в частности, алкильных) групп содержится при двойной связи. Напротив, электроноакцепторные заместители будут замедлять реакцию. Это предположение согласуется с экспериментальными данными. [c.255]

Направление М-эффекта противоположно направлению действия -эффекта для электронодонорных заместителей и совпадает с таковым для электроноакцепторных. Это отчетливо видно из молекулярных диаграмм бензильного аниона И1 и катиона IV. Группу СН в анионе молено рассматривать как изоэлектронный аналог NH2 или ОН с той разницей, что, в отличие от последних, она не обладает никаким поляризующим и, следовательно, / -действием. То же относится к Hj -заместителю, служащему моделью заместителей типа N 2, СООСНз. Поскольку все эти заместители характеризуются —/-характером, III, IV должны быть сравнены с I [c.161]

Двойная связь этилена не поляризована, его дипольный момент равен нулю. Несимметричное введение заместителей вызывает изменение электронной плотности двойной связи и соответственно поляризацию молекулы. У пропилена и изобутилена двойная связь поляризована. Метильная группа является электронодонорным [c.109]

При возбуждении молекулы изменяется распределение в ней электронной плотности происходит увеличение ее в одной части молекулы и уменьшение в другой в результате молекула превращается в диполь. Способность молекулы поляризоваться, а следовательно, переходить в возбужденное состояние увеличивается, если по концам конъюгированной цепочки молекулы стоят заместители, как электронодонорные, так и электроноакцепторные. Еще меньшая энергия возбуждения необходима при совместном введении в молекулу с противоположных сторон электронодонор-ного и электроноакцепторного заместителей (табл. 4). [c.45]

Электронодонорные заместители. Сами по себе п—>а -пере-ходы в большинстве случаев существенно не влияют на цветность органических соединений, так как приводят к поглощению света обычно в достаточно далекой УФ-области спектра. Гораздо большее значение имеет поляризующее влияние заместителей, обладающих неподеленными парами электронов, на я-электронную систему молекул с сопряженными двойными связями. [c.58]

Катализаторами, вызывающими реакцию катионной полимеризации, являются сильные протонные кислоты, галогениды металлов (катализаторы Фриделя—Крафтса), катализаторами анионной полимеризации — сильные основания или металлы и металлалкилы. Активными мономерами в процессе ионной полимеризации могут быть винильные соединения, имеющие электронодонорные или электроноакцепторные заместители, поляризующие двойную связь. [c.156]

Интервал перехода pH 2,4-дипитрофенола в аци-форму составляет 2,6—4,6, полоса поглощения аци-формы обусловлена электроннымп переходами с переносом заряда с электронодо-норного (—ОН) на электроноакцепторный (—NO2) заместитель. В щелочной среде происходит усиление поляризующего влияния электронодонорного заместителя, вследствие его ионизации, что приводит к углублению окраски. Образуется соль ацп-формы, окрашенная в интенсивно-желтый цвет [c.72]

Этилен представляет уравновешенную систему с дипольным м01мент0 м, равным нулю. У пропилена я изобутилена двойная связь поляризована (табл. III.1). Метильная группа является электронодонорным заместителем — она отталкивает электроны к углеродному атому незамещенной метиленовой группы [c.67]

Следовательно, электронный заряд, связанный с избыточным электроном, может в случае нодид- Юна поляризовать остальную часть электронной оболочки ато 1 а легче, чем в случае других галогенов. Это сопряжено с понижен1 ем энергии. В случае сульфогруппы внутренняя стабилизация путем делокализации электронного заряда на сульфогруппе выражена еще сильнее и, кроме того, зависит также от других имеющихся в молекуле электрофнльных заместителей, которые дополнительно стабилизируют образующийся анион. Электронодонорные группы обладают противоположным эффектом [c.164]

Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные 7-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с иодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. Подобное положение наблюдается в некоторых реакциях бимолекулярного замещения в ряду замещенных галогенпроизводных бензила [10, 11]. у-Заместители — галоген, алкил, арил, циан и сульфонил — ускоряют аллильные 5 2 реакции, и влияние двух заместителей неизменно больше, чем влияние одного из них. Так как все эти группы могут взаимодействовать с аллильной двойной связью посредством резонанса или гиперконъюгации, и, следовательно, переходное состояние должно быть стабилизованным, нельзя сделать никаких определенных выводов относительно влияния индуктивных эффектов этих групп на реакционную способность. К тому же как у-трет-бутильшя группа, так и у-трифторметильная группа (из которых ни одна не может взаимодействовать мезомерно с реакционным центром) увеличивают 5 у2 реакционную способность. Возможно, что сильно электроноакцепторный у-заместитель может играть обратную роль в образовании и разрыве Связи при возникновении переходного состояния [12]. Сильно электроотрицательная трифторметильная группа может оказывать активирующее влияние, поляризуя аллильную двойную связь таким образом, что аллильное галогенпроизводное становится электроноподобным у-галогенкарбонильному соединению, и поэтому вследствие повышенной реакционной способности образует более устойчивое циклическое переходное состояние [13]. [c.412]

Глубокая черная окраска несложного по строению моноазокрасителя объясняется поляризующим действием ЭД- и ЭА-заместителей ари-лирование аминогруппы в остатке азосоставляющей усиливает ее электронодонорность, одновременное действие нитрогруппы — сильного ЭА-заместителя — на другом конце цепи сопряжения вызывает постоянное смещение электронов и приводит к углублению окраски. [c.83]

На платиновой черни в 50%-ном этаноле при 25°С процесс восстановления лимитируется активацией другого реагирующего компонента — нитробензола. В этом случае между логарифмами констант скорости восстановления производных нитробензола и соответствующими константами заместителей Гаммета имеет место линейная зависимость, причем электроноакцепторные заместители ускоряют восстановление, а электронодонорные замедляют его. Аналогичная зависимость между скоростью процесса и поляризующим действием электронодопорных заместителей но.т1учена па скелетном никеле, легированном добавками титана, при непрерывном введении в реакционную смесь растворов нитросоединений таких концентраций, которые обеспечивали работу катализатора в оптимальном режиме. [c.349]

Поляризация полос поглощения. Эксперименты с красителями в тонких пленках показывают, что у антрахиноновых красителей, содержащих в положении 1 электронодонорные заместители, длинноволновая полоса поглошения в видимой области спектра поляризована вдоль оси молекулы, т.е. в х-направлении. Это соответствует смещению электронов при возбуждении, предсказываемому теориями ВС и МО. Оптимальная ориентация молекулы, обеспечивающая максимальное поглощение света, изображена на рис. 4.10. В производных антрахинона, содержащих [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология