Квазикристаллическое состояние

Квазикристаллическое состояние жидкостей разрешает говорить с из-. вестной степенью приближения об их полиморфизме, когда при плавном изменении внешних условий некоторые свойства могут резко изменяться. Такой процесс получил название фазовых переходов второго рода или го-меоморфных превращений [9]. Причина их, как полагают, обусловлена скачкообразным изменением структуры жидкости [10]. Для воды это изменение столь резко выражено, что можно без особого преувеличения сказать, что воду при 25—75° С и вблизи 0° С можно рассматривать как два различных по своей природе растворителя [11 ]. [c.15]

Квазикристаллическое состояние жидкостей разрешает с известной степенью приближения говорить об их полиморфизме, когда при плавном изменении внешних условий некоторые свойства могут резко изменяться. Такой процесс получил название фазовых переходов второго рода или гомео-морфных превращений [16]. Причина их, как полагают [17], обусловлена скачкообразным изменением структуры жидкости. Для воды это изменение выражено столь резко, что воду при 25—75° С и вблизи 0° С можно рассматривать как два различных по своей природе растворителя [18]. По данным Фитс и Айве, вторая точка плавления воды лежит в интервале температур 30—40° С. Сент-Дьерди считает, что температура около 37° С выбрана биологическими системами, как температура перехода между двумя разновидностями структуры воды, используемого ими в процессах жизнедеятельности [19]. [c.18]

Автор с сотрудниками провели сравнительное изучение разных пеков, в результате которого были исследованы температурные зависимости поверхностного натяжения на приборе Ребиндера (метод максимального давления в газовом пузырьке) и вязкости. Последняя рассчитывалась по формуле Пуазейля. Было установлено, что поверхностное натяжение каменноугольного пека и крекинг-остатка падает по мере увеличения температуры. Причем температурные коэффициенты поверхностного натяжения указанных веществ равны —0,22 дин см- град) (каменноугольный пек) и —0,08 дин см-град) (крекинг-остаток). Уменьшение вязкости с повышением температуры выражается экспоненциальной формулой и согласуется с формулой Френкеля, вытекающей из теории квазикристаллического состояния жидкости [18—21]. [c.37]

Температурный коэффициент вязкости жидкостей противоположен по знаку температурному коэффициенту вязкости газов, и это дает основание считать, что механизм вязкости жидкости должен существенно отличаться от такового для газов. Согласно теории Энского и Чэпмена [38] вместо передачи количества движения движущимися частицами одного слоя к другому имеет место передача его за счет межмолекулярных сил. Это оказывается возможным из-за достаточно большой плотности жидкости, когда среднее расстояние между молекулами сравнима с радиусом действия межмолекулярных сил. Андраде [39] в рамках своей теории полагал, что многие проблемы жидкого состояния, в том числе и вязкость жидкости, могут быть рассмотрены с позиций квазикристаллического состояния, когда кристаллическая структура, характерная для твердого тела, размыта тепловым движением. В жидкостях, особенно при температурах, близких к кристаллизации, колеблющиеся молекулы длительное время находятся в своих слоях в положениях равновесия, и передача количества движения от слоя к слою совершается только в момент сближения колеблющихся молекул. Им было показано, что вблизи температуры плавления [c.77]

Понижение температуры образования гидрата из предварительно подогретой воды можно объяснить разрушением структуры квазикристаллического состояния воды. Разложение гидрата приводит к распаду твердокристаллического состояния (молекулы газа и воды строго фиксированы). Молекулы газа при разложении гидрата с понижением внешнего давления или повышением температуры высвобождаются из фиксированных ячеек, образованных молекулами воды, а сами ячейки, образованные молекулами воды, остаются разрушенными. Эти ячейки крупными агрегатами содержатся в объеме воды. [c.60]

Согласно Дебаю и Менке, жидкая ртуть находится не в состоянии полной неупорядоченности в расположении атомов, а в квазикристаллическом состоянии с почти плотнейшей тетраэдрической упаковкой (см. А. I, 16). Эти данные имеют существенное значение, так как они свидетельствуют, что структурные различия между кристаллическим состоянием и расплавом не могут быть слишком большими. Стюарт на модельных экспериментах показал, что такие квазикристалли-ческие расположения атомов, ти явления ближнего порядка, наблюдаются в жидкостях и надкритических газах. Самая форма атомов и молекул, их дипольные свойства и т. д. имеют существенное значение при образовании гексагональных упаковок, цепочечных структур и пр. Усиление тенденции к правильному расположеник> особенно заметно, когда плотность изотропной фазы выше половины значения плотности вещества в кристаллическом состоянии. Неправильное (хаотическое) распределение в идеальном газе имеет связь со структурой кристаллической фазы через посредство ближнего порядка в промежуточной жидкой фазе, при последовательном уплотнении вещества. Действия внешних электростатических полей, например явления Керра м магнитного двупреломления, имеют важное значение как действия, повышающие структурную упорядоченность. [c.168]

Само собой понятно, что против этих определений могут бьпъ выдвинуты различные возражения. Как понимать хорошо определенное, упорядоченное или вполне упорядоченное объединение Но эта неопределенность лежит в самой природе вещей, и ее легко понять, если учесть, что все объединения представляют собой возникшие системы, образование которых, однако, не связано с проявлением совершенно новых сил. Уже в расплаве или в растворе между ионами существуют определенные силы, обусловливающие известные средние схемы распределения. Но только при кристаллизации объединение к образованию которого направлены эти силы, приобретает собственно упорядоченность и устойчивость. Это ни в коем случае не нужно понимать таким образом, что проблема распределения конфигураций в жидком или газообразном состоянии не имеет значения. Итакое состояние материи обладает своими особенностями, допускающими морфологическое или структурное описание или типизацию (например, квазикристаллическое состояние, псевдокристаллическое объединение). Однако мы не можем заниматься этими состояниями в книге, где изучаются лишь основные принципы расположения частиц, так как эти состояния можно рассматривать как переходные образования. [c.199]

Формулы (43), (45) описывают односторонний трансляционный поток молекул ПАВ вдали от поверхности раствора. В условиях предполагающегося нами максвелловского распределения скоростей молекул в конденсированной фазе влияние потенциального барьера Пц в первсм приближении можно учесть, умножая величину без-барьерного потока на есср( - подобно теину, как это имело место для адсорбции газа. Однако для квазикристаллического состояния жидкости влияние плоского потенциального барьера сказывается также еще в одном отношении. [c.163]

При неблагоприятных воздействиях клетке необходима дополнительная энергия на процессы репарации (Мейсель, 1965 Платонов, Селиверстова и др., 1970 Семихатова, 1970 Palumbo, Witter, 1969), на сохранение структуры воды в квазикристаллическом состоянии (Размаев, Абра-ров, 1970) и на другие процессы. [c.93]

Недавно нами предложен общий механизм ассоциации и диссоциации комплексов типа антитело—антиген или фермент — ингибитор, учитывающий динамические свойства белка и его взаимодействие с водой. В случае иммуноглобулинов считается, что активный центр и другие неполярные полости IgG между вариабельными и константными доменами РаЬ-фрагментов, между субъединицами IgG и между доменами Рс-фрагментов могут скачкообразно переходить из открытого состояния в закрытое и, наоборот, с вытеснением или сорбцией определенного количества воды. Соответствующие изменения свойств воды рассматриваются как переход, близкий к фазовому первого рода (т. е. без изменения свободной энергии, но со скачкообразным изменением энтальпии, энтропии и теплоемкости). Тем самым предполагаются высокая степень упорядоченности молекул воды в открытых белковых полостях и строгие требования к геометрии и свойствам полостей в таком состоянии. Разница в свободных энергиях воды, находящейся в открытой полости в неупорядоченном и квазикристаллическом состоянии, названа кластерфильным взаимодействием (Кяйвяряйнен, 1975а, б). [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология