Фотоактивация

К первичным фотореакциям относятся реакции фотодиссоциации, фотоактивации, внутримолекулярного фотоокисления и восстановления и другие приводящие к образованию высокоактивных частиц с неспаренным электроном — радикалов. В присутствии в водах кислорода, примесей металлов, взвесей и т. д. главную роль начинают играть вторичные процессы, например фотоокисление органических веществ. [c.51]

Существует три способа для образования активных молекул А(е> Ь), которые могут участвовать в мономолекулярной реакции термическая активация, химическая активация и фотоактивация. Рассмотрим мономолекулярные реакции с учетом способа активации. [c.137]

Каталитич. фотореакции SS S Р. тализатор реагирует с возбужденным состоянием субстрата S, к-рое затем превращается в продукт Р. В отличие от процессов 1 и 2 фотон hv поглощается непосредственно субстратом, фотоактивации катализатора не требуется. [c.170]

Реакции при фотоактивации Типы фотодиссоциации [c.141]

Любой элементарный процесс определяется двумя законами сохранения энергии и сохранения углового момента. Закон сохранения энергии характеризует скалярные свойства элемен- рного процесса, а закон сохранения углового момента - геометрические свойства элементарного процесса. Закон сохранения углового момента трудно использовать, если активация происходит при столкновениях молекул. Это связано с тем, что угловые моменты сталкивающихся частиц, как правило, неизвестны. Задача существенно упрощается при фотоактивации. Угловой момент фотона известен, а угловой момент реагента может быть определен с хорошей точностью при проведении Эксперимента в сверхзвуковом молекулярном пучке с использованием поляризованного света. [c.143]

Методу, основанному на фотоактивации элементов, присущи более широкие возможности, поскольку образующиеся радионуклиды характеризуются разными энергиями и периодами полураспада, а реакции фотоактивации имеют не только разные пороги, как уже было отмечено, но и обладают максимальным сечением, зависящим от атомного номера элемента. Так, у легких элементов (С, К, О и др.) максимум сечения гигантского резонанса реакции, сопровождающейся вылетом нейтрона, приходится на 22-23 МэВ, а для тяжелых (Аи, РЬ и др.) — на 13—14 МэВ. [c.59]

Мы будем говорить об активированной хемосорбции, если в результате активации адсорбированная молекула переходит через потенциальный барьер АЕ с кривой потенциальной энергии физически адсорбированной молекулы на потенциальную кривую хемосорбированной молекулы. Одним из способов активации адсорбированных молекул может служить фотоактивация облучением системы адсорбент — адсорбат УФ- и видимым светом. [c.171]

Наши данные по.,фотоактивации палладиевого катализатора подтверждают подобный механизм его электронной активации остальные металлы, наоборот, пассивируются при освещении (например, платина). [c.58]

Для объяснения этих реакций присоединения был предложен [405] также радикальноцепной механизм, который в качестве первичного процесса включает фотоактивацию хинона до бирадикального состояния. Этот бира- [c.302]

Рис. 82. Фотоактивация арилазидной группы, присоединенной к одному из функциональных лигандов рибосомы (перечисленных цифрами от 1 до 5 справа). (Образующийся нитреновый радикал атакует любую группировку, оказывающуюся в его ближайшем окружении.)

Опыты [364] с вулканизированным натуральным каучуком показали, что при 50° происходит типичный автокаталитический процесс стационарная скорость достигается только носле длительного периода времени однако при 120° стационарная скорость достигается немедленно. При низких температурах достижение стационарной скорости ускоряется под действием света, но ири 120° фотоактивация совершенно не влияет на скорость. Эти данные показывают, что наличие максимума скорости зависит только от температуры. [c.308]

Из данных табл. 7 следует, что фотоактивацию ядер можно применить для определения некоторых элементов с довольно хорошей чувствительностью. Поскольку ряд элементов имеет период полураспада всего несколько секунд, то максимальная чувствительность для них может быть достигнута только при обеспечении быстрой транспортировки образца на измерение. [c.85]

Верес [121] для фотоактивации кадмия и индия использовал источник Со активностью 424 кюри. Пороги энергий для возбуждения и Сс1 " равны соответственно [c.87]

Энгельман [135 ]предложил обстоятельно разработанную методику у-активационного определения кислорода, углерода, азота и некоторых других примесей в бериллии, кальции, натрии и боре. Для облучений использовали линейный ускоритель (Е- = 28 Мэе, / = 50 мка). Поскольку все определяемые элементы дают при фотоактивации чистые позитронные излучатели, то для их идентификации и раздельного определения применили анализ кривых распада, которые измеряли с помощью автоматических счетных установок. Соответствующие ядерные реакции приведены в табл. 10. [c.93]

Образующийся при фотоактивации радиоактивный изотоп кислорода 0 имеет столь короткий период полураспада, что использование химических методов практически невозможно. Поэтому анализ должен проводиться инструментальным методом при использовании физических способов идентификации и количественного определения активированных элементов. [c.569]

Третий тип процессов — фотоактивация светом равномерно распределенных неактивных металлических центров — известен лишь как отдельный пример. При засвечивании коллоидной дисперсии серебряных частиц, ингибированных в отношении физического проявления цианиновым красителем, разрушается ингибитор на засвеченных участках [58]. Изображение негативное. [c.84]

Часто встречающийся квантовый выход 2 наблюдается в тех случаях, когда за первичным процессом фотоактивации (заключающейся в диссоциации поглотилшей свет мол( кулы) следуют один или два вторичных простых процесса. Тикова, например, реакции 2Н] -i- ку — Нц -1- 1 , механизм которой представляет совокупность следующих процессов [c.157]

Экспериментальные исследования мономоле1оглярных реакций при фотоактивации сводятся к следующим задачам идентифицировать продукты реакции определить время жизни т возбужденной частицы (константа скорости мономолекулярной реакции равна 1/х) измерить распределение энергии по электронным, колебательным, вращательным и поступательным степеням свободы установить корреляцию между скоростью разлета продуктов и вращательными угловыми моментами продуктов. Такие экспериментальные исследования необходимы для анализа механизма и развития теоретических моделей мономолекулярных реакций при фотоактивации. [c.142]

Второй пример - реакции распада высококолебательно-возбуждеиных молекул в основном электронном состоянии (распад КСО, где К = СНз, СН5). Интерес к таким реакциям связан со следующим. Было потрачено много сил, чтобы под действием света создавать колебательно-возбужденные молекулы с нужным внутримолекулярным колебательным распределением. Цель этих исследований - управлять направлением распада в желаемые продукты путем создания различных внутримолекулярных распределений. Однако оказалось, что большинство мономолекулярных реакций при фотоактивации распадались по статистическим законам. Это связано с тем, что внутримолекулярное перераспределение энергии происходит за [c.175]

N-rpynny в N- bl нелегко заместить другими лигандами (константа устойчивости 10 2 л-моль- ). Однако такое замещение идет при фотоактивации (приводит к Н0-СЬ1, Ф ж 10- , не зависит от длины волны облучения выше 300 нм) [65]. [c.666]

Различают фотоактивацию и фотодеактивацию. При фотоактивации в месте воздействия светового луча образуются каталитические центры. Используют светочувствительные соли серебра, например— органических кислот (винной, глютаминовой). В месте падения луча происходит фотодиссоциация светочувствительного материала, сопровождающаяся (после проявления) выделением металлического серебра, частицы которого служат каталитическими центрами для последующей химической металлизации. Диаметр луча варьируется в пределах от 50 мкм до 5 мм. При мелкосерийном производстве удобно использовать в качестве технологического оборудования для вычерчивания световым лучом по программе отечественную установку Рцтм-1 [50]. После операции засвечивания рисунок проявляют в гидрохиноновом проявителе, распространенном в фотографической технике. [c.92]

Проводимые нами исследования механизма гетерогенных фотокатали-тических реакций и фотоактивации молекул на поверхности твердых тел, [c.170]

Вакуумная адсорбция паров исследуемых веществ производилась при 20° С на цеолитах, предварительно оттренированных в вакууме 10 мм рт. ст. при 400—450° С в течение 2 час. Фотоактивация адсорбированных молекул облучением ртутной лампой ПРК производилась через тепловой фильтр (во избежание разогревания образца) с экспозициями от нескольких минут до нескольких часов. [c.171]

Фотохимическая активация сводится к воздействию ультрафиолетового света на систему, содержа щую катализаторы и молекулы реагентов. Исследованиям изменений, происходящих в таких системах, посвящены работы А. И. Теренина с соавторами [191, 192], в которых установлено, что сорбированные молекулы на сорбентах могут после облучения находиться в форме катионов или катион- и анион-радикалов. Считают [32], что центрами, поглощающими кванты света, являются вакансии или примесные центры, содержащиеся в кристаллической решетке твердых тел, особенно расположенные в поверхностном слое твердого тела, а молекулы реагирующих веществ не поглощают света. Фотоактивация твердых тел в большей степени зависит от строения поверхности адсорбентов или катализатора и в меньшей — от строения кристаллической решетки и природы объемных составляющих (MgO, ZnO, AI2O3 и т. д.). Роль каталитических центров, подвергающихся фотоактивации, сводится к передаче энергии молекулам реагирующих веществ. Следовательно, каталитические центры являются передатчиками энергии [191]. [c.169]

Как и в случае фотоактивации, на -облученных образцах V/ 0 имеет место обмен водорода из газовой фазы с дейтерием, хемосорби-рованным иа поверхности ("гетерообмен"). Константа К, определенная [c.59]

Известно, что имеется 36 стабильных ядер, принадлежащих 24 элементам, которые имеют изомерные состояния с периодом полураспада больше 1 сек. Лукенс и др. [111, 120] исследовали возможность возбуждения изомерных уровней тормозным излучением от линейного ускорителя электронов, дающего электроны с энергией 3 Мэе при токе пучка 1 ма. В табл. 7 приведен список изомеров, возбуждаемых с помощью фотоактивации при облучении не более 1 ч и имеющих при этом достаточно высокую удельную активность [>50 имп мин г). Активность измеряли с помощью сцинтилляционного счетчика с колодцем, в который помещали облученный образец. [c.85]

Н4. Н а m а п о S., Bio hem. Z., 169, 432—434 (1926), Фотоактивация холестерина, жиров и других веществ рентгеновскими лучами. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология