Активация фотохимическая

При радиационно-химическом инициировании радикальной полимеризации используются излучения высокой энергии (v-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Энергия активации фотохимического и радиационно-химического инициирования близка к нулю. Особенностью двух последних способов инициирования является возможность мгновенного включения и выключения облучающего излучения, что важно при некоторых исследовательских работах. / [c.9]

Необычен и требует дальнейшего изучения экспериментально обнаруженный процесс термической активации фотохимического разложения нитрата калия светом, не вызывающим разложения при нормальных условиях. [c.99]

Фотохимия исследует химические реакции, вызванные непосредственно или косвенно действием света. Для обычных тепловых реакций, протекающих в темноте, требуется энергия активации, сообщаемая посредством беспорядочных, последовательных столкновений между молекулами. Энергия активации фотохимических реакций обусловлена поглощением молекулами фотонов света, и поэтому они более избирательны в том смысле, что энергия кванта света должна быть как раз достаточной для данной реакции или может быть поглощена только вполне определенным компонентом смеси. [c.547]

Таким образом, стадия активации фотохимической реакции весьма отличается и более избирательна, чем стадия активации обычной (тепловой) реакции. Двумя важными биологическими процессами, включающими фотохимические реакции, механизм которых выяснен лишь частично, являются фотосинтез и зрение (фоторецепция). [c.547]

Энергия активации фотохимической реакции равна 30 ккал-моль . Какова должна быть минимальная длина волны света для того, чтобы инициировать эту реакцию Чему равна частота этого света [c.243]

МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ [c.47]

Кинетические уравнения, выведенные Корнфельдом, дают возможность вычислить кажущуюся энергию активации фотохимической реакции (измеренную по изменению квантового выхода с температурой) из энергии активации отдельных реакций. Кондратьев [40] вычислил энергию активации отдельных реакций теоретическим путем и рассчитал, что кажущаяся энергия активации должна составлять 5,5 ккал. Это значение соответствует температурному коэффициенту около 1,4, который лежит внутри интервала данных, имеющихся в литературных источниках (см. табл. 74 на стр. 376). Однако [c.387]

В одном из случаев, указанных в табл. 9, энергия активации почти совпадает с энергией диссоциации одного из исходных веществ. Энергия активации фотохимической газовой реакции между водородом и хлором составляет 60 ккал/моль, а энергия диссоциации связи атомов хлора в молекуле СЬ равна 58 ккал/моль. Это указывает на то, что наиболее медленной стадией, т. е. стадией, ограничивающей скорость реакции, является, по-видимому, диссоциация молекулы хлора. Это подтверждают и другие данные. [c.81]

Во многих случаях, однако, энергия активации фотохимической реакции неизвестна. Все же можно сделать некоторые заключения о механизме темновой реакции, если известна ее энергия активации. Для этого нужно в тех случаях, когда нет большого многообразия конечных продуктов, составить цепную схему реакции. Если известны энергии разрыва соответствующих связей, то можно вычислить тепловые эффекты элементарных стадий, входящих в схему цепного процесса, и затем, пользуясь формулой ец = Л — а д , рассчитать приближенные значения соответствующих энергий активации. Полагая, что предэкспоненциальные множители мономолекулярных реакций распада радикалов равны 10 , бимолекулярных реакций замещения радикалов —10 , а бимолекулярных реакций присоединения радикалов — где 10 —Ю", [c.339]

Ai i — энергия активации темповой реакции А + В Р-, АЕ2 — энергия активации фотохимической реакции А + В Р (AEi > > АЕ2) [c.278]

Механизм реакции водорода с бромом подтверждается также тем фактом, что энергия активации термического процесса равна сумме энергий активации фотохимического процесса и теплоты диссоциации брома. [c.420]

Дей [D41] нашел, что энергия активации фотохимической реакции обмена составляет от 5 до 10 ккал-молъ --, эти значения согласуются с приведенными выше результатами и свидетельствуют о том, что тепловая реакция обмена [c.296]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких телшературах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. Энергия активации фотохимического хлорирования гораздо ниже и равна 10—15 ккал1моль (42—63 кдж/моль). [c.140]

На процесс инициирования в чисто фотохимической полимерпзации температура не оказывает никакого влияния Е = 0), так как распад инициатора вызывается квантами света. Суммарная энергия активации фотохимической полимеризации составляет только 5 ккал/моль (20,9-10 Дж/моль). Это показывает, что фотохимическая полимеризация в отличие от других реакций радикальной полимеризации мало чувствительна к изменению температуры. Однако влияние температуры на фотохимическую полимеризацию не является таким простым, как это кажется на первый взгляд, так как большинство применяющихся в таком процессе инициаторов также может подвергаться чисто термическому распаду. Поэтому при повышенных температурах, кроме фотохимического распада инициаторов, может в заметной степени идти их термическое разложение. В таких случаях необходимо учитывать термическое и фотохимическое инициирование. Энергия активации инициирования и кажущаяся энергия активации чисто термической полимеризации являются величинами того же порядка, что и при полимеризации в присутствии инициаторов, однако эта реакция протекает со значительно меньшей скоростью, что объясняется низкой вероятностью инициирования такой полимеризации вследствие крайне малых величин (10 —10 ) частотного фактора. [c.224]

При терм1 ческом окислении порядок реакции ио альдегиду обычно выше единицы, а энергия активации больше энергии активации фотохимического окисления (табл.23). [c.106]

ХОДИТ через максимум. Она пропорциональна квадратному корню из интенсивности излучения при всех исследованных концентрациях. Для всех концентраций наблюдается линейная зависимость lg < l/T. Однако прямая имеет излом приблизительно при 10°С. В интервале температур от —21 до 10°С среднее значение энергии активации равно 6,5 1,0 ккал/моль. Выше Ю°С среднее значение энергии активации равно 2,8 1,0 ккал/моль. Это явление, по-видимому, связано с влиянием диффузии. Величина энергии активации радиационной реакции (6,5 ккал/моль) практически совпадает с энергией активации фотохимического разложения Н2О2, которая, по данным различных работ, составляет 5—8 ккал/моль. [c.286]

Энергия активации фотополимеризации между 18 и 45° С была найдена равной 4,40 ккал1моль [7]. Если пренебречь энергией активации фотохимической реакции инициирования, то эта величина представляет собой разность между энергией активации роста и половинной энергией активации обрыва. [c.238]